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β晶型聚丙烯在光热环境下的结构演变与性能蜕变：深度剖析与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚丙烯（Polypropylene，简称PP）作为一种热塑性树脂，自1954年被意大利科学家Natta首次合成，1957年实现工业化以来，凭借其质量轻、耐热性好（可在100-150℃下使用）、耐腐蚀性强、易加工成型以及良好的机械性能和化学稳定性等优势，在全球范围内得到了极为广泛的应用。在包装领域，聚丙烯制成的薄膜、容器等被大量用于食品、日用品的包装；在汽车行业，其被用于制造汽车内饰、保险杠等零部件；在医疗器械方面，聚丙烯以其良好的生物相容性，被应用于注射器、输液器等产品的生产；在建筑材料领域，聚丙烯也被用于制造管材、板材等。随着聚丙烯产能的不断扩张，2024年上半年，国内聚丙烯新增产能共计275万吨，产能基数增加至4251万吨，其在各领域的应用也越发深入和广泛。

聚丙烯存在多种晶型，包括α、β、γ、δ和拟六方晶等，其中α晶型是最常见且热稳定性最好的晶型，在通常的实验条件和生产加工过程中，聚丙烯主要生成α晶。β晶型聚丙烯则是一种热动力学亚稳晶型，属于三方晶体结构，其晶胞参数为a=b=1.101nm，c=0.65nm，α=β=90°，γ=60°，属于P31空间群，熔点在155℃左右，比α晶低。α晶型PP（α-PP）和β晶型PP（β-PP）在力学性能上存在显著差别，β-PP的弹性模量、屈服强度低于α-PP，但在拉伸断裂强度、断裂伸长率和冲击韧性方面表现更为优异。例如，在一些需要承受冲击的应用场景中，β晶型聚丙烯能够展现出更好的性能。此外，尽管β晶的熔点低于α晶，但其热变形温度比α晶要高，这主要是因为β晶热力学性能不稳定，在升温过程中会发生熔融重结晶现象，转化为α晶，且生成的α晶熔点较原来更高。

在实际应用中，聚丙烯制品不可避免地会受到光和热的作用。在户外使用时，材料会受到阳光中紫外线的辐照；在一些工业生产过程或高温环境中，聚丙烯制品则会面临热的影响。而β晶型聚丙烯在光和热条件下，其结构和性能会发生转变。在光条件下，β晶型聚丙烯分子链中的化学键会受到光的激发而发生断裂，由于其分子链中存在较多的小晶粒，光易于作用于晶界处，形成的自由基也较少受到阻碍，易于扩散并导致分子链损伤，进而对材料的物理性能产生影响，如拉伸强度下降、断裂伸长率改变等。在热条件下，β晶型聚丙烯分子链中的键长会因温度变化而发生变化，分子链的取向也会随温度改变。当温度升高时，分子链会呈现出无序状态，这对材料的力学性能和熔融性产生影响，且其结晶性能具有温度敏感性，存在较大的热收缩性。

深入研究β晶型聚丙烯在光和热条件下的结构及性能转变具有重要的理论和实际意义。从理论角度来看，有助于深入理解聚合物的结构与性能之间的关系，以及外界条件对聚合物结构和性能的影响机制，丰富和完善高分子材料科学的理论体系。从实际应用方面出发，一方面，能够为β晶型聚丙烯在不同环境下的合理应用提供理论依据，指导其在特定环境下的产品设计和制造，拓展其应用领域；另一方面，有助于开发新的改性方法和技术，提高β晶型聚丙烯的光稳定性和热性能，延长其使用寿命，降低使用成本，从而推动聚丙烯材料在更多领域的应用和发展，满足社会对高性能材料的需求。

1.2国内外研究现状

在国外，对β晶型聚丙烯的研究开展较早且较为深入。在β晶型聚丙烯的结构研究方面，1994年Meille和Lotz各自独立确立了β晶是三方晶体结构，明确了其晶胞参数，为后续研究奠定了基础。在光和热条件下的性能转变研究中，有研究表明β晶型聚丙烯的光稳定性比α晶型差，光作用下分子链断裂产生自由基，导致材料性能劣化。通过添加受阻胺类光稳定剂等方式，可以有效提高β晶型聚丙烯的光稳定性。在热性能方面，研究发现β晶型聚丙烯在升温过程中的结晶行为和晶型转变规律，如在一定温度范围内，β晶会向α晶转变，且转变过程受升温速率、时间等因素影响。

国内对β晶型聚丙烯的研究近年来也取得了不少成果。在β晶型聚丙烯的制备和结构表征方面，通过选择合适的β成核剂，采用熔融共混等方法制备出高含量β晶型聚丙烯，并利用X射线衍射（XRD）、差示扫描量热法（DSC）等手段对其结构进行深入分析。在光热性能研究上，研究了不同光稳定剂、抗氧剂对β晶型聚丙烯光氧老化和热氧老化性能的影响，发现复合添加光稳定剂和抗氧剂能更好地改善其性能。同时，对β晶型聚丙烯在热加工过程中的结构和性能变化也进行了研究，明确了加工温度、时间等工艺参数对其性能的影响规律。

然而，目前的研究仍存在一些