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新型稀土-过渡金属基化合物磁热性能的多维度探究与应用展望

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，制冷技术在人们的日常生活和工业生产中扮演着愈发重要的角色。传统的蒸汽压缩制冷技术作为目前应用最为广泛的制冷方式，以氨气、二氧化碳或氟利昂等作为工作气体，在气体压缩机的辅助下通过物质相变实现机械制冷。然而，这种制冷技术正面临着严峻的挑战。一方面，其能源消耗巨大，对全球日益紧张的能源供应造成了沉重压力。另一方面，以氟利昂为代表的制冷剂对大气臭氧层具有严重的破坏作用，会导致臭氧层空洞的扩大，增强紫外线对地球表面的辐射，对生态环境和人类健康构成了极大威胁。

在此背景下，室温磁制冷技术应运而生，因其具有高效节能、绿色环保等突出优点，成为了制冷领域的研究热点。室温磁制冷技术基于材料的磁热效应，是一种利用磁性材料的磁矩有序度在外加磁场变化时发生改变，从而引起磁熵变化，进而实现制冷的固态制冷方式。在磁性材料被磁化时，磁矩有序度增加，磁熵减小，温度上升，向外界放出热量；退磁时，磁性材料磁矩有序度减少，磁熵增加，温度下降，自外界吸收热量。通过将这两个过程组成循环，即可实现连续制冷。磁制冷使用的是固态工质，具有较大的熵密度，可使致冷机体积大幅减小，仅为活塞式压缩机的一半。而且磁制冷机利用磁场变化取代压力变化，省去了压缩机、膨胀机等运动机械，结构相对简单，振动和噪音大幅降低，且无污染。同时，固态工质使得所有热交换能在液态和固态之间进行，功耗低，效率高，可达气体致冷机的十倍。

磁制冷技术的关键在于磁制冷工质，也就是具有磁热效应的材料。目前，在室温磁制冷技术与设备研发中，金属Gd曾被广泛使用。Gd作为二级相变材料，其居里温度处于室温区，在高场（H5T）下具有较大的磁熵。然而，Gd的价格高昂，这成为了其大规模实用化的一大障碍。后来新开发的Gd5(Si?Ge???)?、MnFePt??As?和La(FeSi)??系等一级相变磁致冷材料，虽然具有更高的磁熵，但在相变过程中存在明显的热滞和磁滞现象，这在很大程度上限制了它们的实际应用。因此，开发新型的室温磁致冷材料迫在眉睫。

稀土-过渡金属基化合物由于其独特的原子结构和电子组态，展现出优异的内禀磁性。稀土金属原子具有较大的磁矩，且磁晶各向异性较强，磁致伸缩现象也很突出。当稀土元素与过渡金属形成化合物时，二者的特性相互结合，使得稀土-过渡金属基化合物在磁学领域展现出巨大的应用潜力。研究新型稀土-过渡金属基化合物，深入探究其成分、晶体结构和微结构与磁热性能之间的关系，对于开发新型高效的室温磁致冷材料具有关键意义。这不仅有助于推动室温磁制冷技术的实用化进程，解决传统制冷技术带来的能源和环境问题，还能为磁性材料领域的发展开辟新的道路，创造显著的经济和社会效益。

1.2国内外研究现状

在国外，室温磁制冷技术的研究起步较早，对新型稀土-过渡金属基化合物磁热性能的探索也取得了一系列成果。美国在该领域处于领先地位，科研团队对多种稀土-过渡金属基化合物体系进行了深入研究。例如，对Gd基化合物的研究，通过元素掺杂和结构调控，试图在降低成本的同时提高其磁热性能。他们发现，在Gd5(Si?Ge???)?体系中，通过精确控制Si和Ge的比例，可以在一定程度上优化材料的磁热性能，然而热滞和磁滞问题依然存在。此外，对MnFePt??As?等化合物的研究也在持续进行，通过调整原子配比和制备工艺，探索提高其磁熵变和降低磁滞的方法。

欧洲的研究团队也在积极开展相关研究。德国的科研人员专注于研究稀土-铁基化合物的磁热性能，通过先进的实验技术和理论计算，深入分析材料的晶体结构和磁相互作用对磁热性能的影响。他们发现，在某些稀土-铁基化合物中，通过引入特定的缺陷或杂质，可以改变磁畴结构，从而影响磁热性能。法国的研究小组则致力于开发新型的稀土-过渡金属基化合物，通过组合不同的稀土元素和过渡金属，尝试合成具有独特磁热性能的新材料。

在国内，随着对室温磁制冷技术重视程度的不断提高，对新型稀土-过渡金属基化合物磁热性能的研究也取得了长足的进展。众多高校和科研机构纷纷开展相关研究项目。一些研究团队对La(FeSi)??系化合物进行了大量研究，通过元素替代和热处理工艺的优化，改善材料的磁热性能。研究发现，在La(FeSi)??中用其他元素部分替代La或Fe，可以调节材料的居里温度和磁熵变。同时，国内研究人员也在探索新型的稀土-过渡金属基化合物体系，如研究Sm、Er等稀土元素与Fe、Mn等过渡金属组成的化合物。通过实验研究和理论模拟，深入分析材料的成分、结构与磁热性能之间的内在联系，为新型磁致冷材料的开发提供了理论依据和实