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锂离子电池负极/电解质界面原位成像：技术、挑战与突破

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今全球积极推动能源转型和可持续发展的大背景下，高效、可靠的储能技术成为了关键支撑，锂离子电池作为当前应用最为广泛的储能设备之一，在众多领域发挥着不可替代的作用。在消费电子领域，从智能手机、平板电脑到笔记本电脑，锂离子电池为这些便携设备提供了持久的电力支持，满足了人们对移动办公、娱乐等多方面的需求；在电动汽车领域，锂离子电池是驱动车辆行驶的核心动力源，随着技术的不断进步，其能量密度、续航里程等性能指标不断提升，推动了电动汽车产业的快速发展，逐渐改变人们的出行方式，减少对传统燃油的依赖，降低碳排放；在储能系统中，锂离子电池可用于存储太阳能、风能等可再生能源产生的多余电力，有效解决可再生能源间歇性和不稳定性的问题，提高能源供应的可靠性和稳定性，促进可再生能源的大规模应用。

锂离子电池的性能主要由电极材料、电解质以及电极/电解质界面等因素共同决定，其中负极/电解质界面在电池的运行过程中起着尤为关键的作用。在电池充放电过程中，锂离子在负极/电解质界面发生嵌入和脱嵌反应，这一过程并非孤立进行，而是伴随着复杂的物理和化学变化。电解液会在负极表面发生氧化还原分解反应，进而形成一层固体电解质界面（SolidElectrolyteInterface，SEI）膜。SEI膜对于电池性能有着多方面的重要影响，它可以有效阻止电解液的进一步分解，就如同为电池内部构建了一道保护屏障，维持电池内部的化学稳定性；同时，它能够允许锂离子顺利通过，保障了电池充放电过程中离子传输的顺畅性，对电池的循环寿命、倍率性能和安全性起着决定性作用。若SEI膜的结构不稳定或组成不合理，可能会导致电池容量快速衰减，无法满足长时间、高强度的使用需求；倍率性能变差，在快速充放电时无法高效工作；甚至可能引发安全问题，如过热、起火等。

尽管负极/电解质界面如此重要，但由于其在电池内部微观环境中，且反应过程动态复杂，传统的研究方法难以对其进行全面、深入的探究。原位成像技术则为解决这一难题提供了新的途径，它能够在电池工作状态下，实时、动态地对负极/电解质界面进行观察和分析，捕捉到反应过程中微观结构和化学成分的瞬时变化，这对于深入理解电池内部的反应机制具有不可替代的作用。通过原位成像研究，科研人员可以清晰地看到SEI膜的形成过程，了解其在不同阶段的结构演变和成分变化，从而揭示电池容量衰减、性能下降的根本原因。基于这些深入的认识，能够针对性地优化电池设计和材料选择，例如研发新型的电解液添加剂，以促进形成更稳定、性能更优的SEI膜；或者对负极材料进行表面改性，改善其与电解液的兼容性，提升电池的整体性能。因此，锂离子电池中负极/电解质界面的原位成像研究具有重大的科学意义和实际应用价值，有望为新一代高性能锂离子电池的开发奠定坚实基础，推动能源存储技术的进一步发展，助力全球能源转型和可持续发展目标的实现。

1.2国内外研究现状

近年来，锂离子电池负极/电解质界面的原位成像研究受到了国内外科研人员的广泛关注，取得了一系列重要进展。

在国外，诸多科研团队利用先进的原位成像技术对这一领域展开深入探索。美国劳伦斯伯克利实验室的研究人员采用同步辐射红外纳米光谱（SINS）技术，成功探究了锂离子电池负极中SEI层中LiF的纳米结构、形态和拓扑学。通过对LiF模型样品的表征，发现尽管块状LiF对导锂性有阻碍作用，但其无序或纳米晶形式可能具有更高的导电性，这对于SEI层的功能至关重要；同时还观察到随着时间的推移，SEI层中的LiF颗粒可能会经历溶解和再生长，影响其对电极表面的长期钝化效果。此外，美国康奈尔大学的科研团队搭建了基于共聚焦拉曼显微成像技术的原位表征平台，揭示了锂硫反应中的多步转化机制以及一级反应动力学，后续又在此基础上系统性地解析了钴单原子催化剂作用之下多种硫组分的并行转化机制与零级反应动力学，为锂硫电池反应机制提供了重要见解。

在国内，相关研究也在不断取得突破。厦门大学廖洪钢教授/孙世刚院士团队采用密度泛函理论计算、第一性原理分子动力学模拟，结合原位TEM等表征手段，系统地揭示了超致密锂在原子通道中的沉积/剥离行为。他们通过在高温下用氨处理的方法预隧穿石墨层，构建了用于超致密锂输运的层间和层内原子通道，利用原位透射电镜观察到超致密锂在其中高度可逆、无枝晶的沉积/剥离过程，为抑制锂枝晶提供了新思路。

然而，当前的研究仍存在一些不足之处。一方面，现有的原位成像技术在空间分辨率和时间分辨率上难以同时达到较高水平，限制了对界面反应细节的捕捉，例如在观察SEI膜形成初期的快速反应过程时，由于时间分辨率不够，可能会错过一些关键信息