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原位反应挤出法：高熔体强度聚丙烯制备的关键技术与创新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

聚丙烯（PP）作为一种热塑性树脂，凭借其轻质、耐化学性、易加工和低成本等优势，在包装、汽车、医疗、家电、建筑等多个领域得到了广泛应用。从日常生活中的塑料袋、食品包装，到工业领域的汽车零部件、医疗器械，再到建筑行业的管道系统，聚丙烯都扮演着不可或缺的角色。2023年，我国聚丙烯产量达到近3200万吨，且产量长期保持增长趋势。

然而，通过传统催化剂制备的普通线型聚丙烯，由于其大分子链呈线型结构，存在熔体强度低和耐熔垂性能差的问题。这一缺陷在熔融加工过程中会引发诸多问题，例如在热成型领域，易造成容器壁厚不均匀或破裂；挤出涂覆时，会出现边缘卷曲、收缩等现象；挤出发泡过程中，容易出现泡孔易破裂或塌陷、发泡倍率低等问题。这些问题严重限制了聚丙烯在一些高端领域的应用，如挤出发泡、高速涂敷、吹塑薄膜、大型吹塑薄壁容器等。

高熔体强度聚丙烯（HMSPP）作为一种含有微交联结构或长支链结构的改性聚丙烯，具有绿色环保、轻量化、结晶性好、熔体强度高、化学稳定性好等优势，能够有效克服普通聚丙烯熔体强度低的缺陷，从而在汽车部件、包装材料以及建筑材料等领域展现出良好的应用前景。在汽车部件领域，HMSPP可用于生产汽车内饰、汽车底盘以及汽车外饰；在包装材料领域，其无毒、绿色环保的特性使其可用作食品包装；在建筑材料领域，其轻量化、保温隔热性好的特点可用于生产墙体保温材料。

原位反应挤出法作为制备高熔体强度聚丙烯的一种重要方法，具有工艺稳定、生产成本低、适合工业装置连续化生产等优点，是实现HMSPP国产化的可行途径。通过原位反应挤出法，可以在聚丙烯主链上引入支化结构，即产生长链支化结构，从而提高聚丙烯的熔体强度。因此，深入研究原位反应挤出法制备高熔体强度聚丙烯，对于拓宽聚丙烯的应用领域、提高聚丙烯材料的性能、推动聚丙烯行业的技术升级以及满足市场对高性能聚丙烯材料的需求具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在国外，HMSPP的研究和生产起步较早，技术相对成熟。日本Chisso公司利用特殊的催化剂在反应釜中直接聚合生产长链支化PP，在催化聚合法制备HMSPP方面处于领先地位。比利时Montell公司的电子辐射工艺和丹麦Borealis公司的反应挤出工艺，在聚丙烯的化学改性制备HMSPP领域具有重要影响力。此外，韩国韩华、韩国LG化学、奥地利北欧化工、荷兰利安德巴塞尔等企业，是全球HMSPP的主要供应商，其产品在质量、规模和品牌方面具有较强的竞争力。

国内对于HMSPP的研究目前还主要处于实验室研发阶段，但近年来随着本土企业的持续发力，相关专利数量有所增长，如《一种基于固相接枝制备高熔体强度聚丙烯的方法》《一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法》《一种高熔体强度聚丙烯复合材料及其制备方法》等。中石油作为我国较早布局HMSPP行业研发及生产赛道的企业之一，其推出的高熔体强度聚丙烯产品HMS1602已于2017年实现商业化生产。南京聚隆、岳阳兴长、茂名石化等企业也在积极开展HMSPP的研发和生产工作。

在原位反应挤出法制备HMSPP的研究方面，国内外学者主要围绕反应单体、引发剂、反应温度、螺杆转速等因素对产物熔体强度、熔体流动速率和凝胶含量的影响展开研究。吴长伟等人利用反应挤出机通过反应挤出微交联的方法制备高熔体强度聚丙烯，考察了反应单体用量、过氧化物用量、反应温度以及螺杆转速对产物性能的影响，结果表明，在特定的配方和工艺条件下，产物的熔体强度可比原料PP提高10倍。郭玉文等人采用特殊的过氧化物引发剂和支化促进剂，与聚丙烯基础树脂共混后通过双螺杆挤出机熔融连续反应挤出，制备出具有长链支化结构的聚丙烯，熔体强度提高300%，挤出发泡试样泡孔均匀，发泡倍率达到50倍，具有较好的可发性能。

然而，当前的研究仍存在一些不足之处。一方面，对于原位反应挤出过程中反应机理的研究还不够深入，缺乏系统的理论模型来指导工艺优化和产品设计；另一方面，制备出的HMSPP在某些性能方面，如循环加工性能、与其他材料的相容性等，还不能完全满足实际应用的需求。此外，在工业化生产过程中，如何实现高效、稳定的连续化生产，降低生产成本，提高产品质量的一致性，也是亟待解决的问题。

1.3研究内容与方法

1.3.1研究内容

原料选择与配方设计：筛选合适的聚丙烯基础树脂、反应单体、引发剂和其他助剂，通过正交试验等方法设计不同的配方，探究各组分的最佳配比，以获得具有良好综合性能的高熔体强度聚丙烯。

原位反应挤出工艺优化：研究反应温度、螺杆转速、物料停留时间等工艺参数对原位反应挤出过程的影响，通过单因素试验和响应面分析等方法，优化工艺