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紅外吸收光譜法

Infraredabsorptionspectroscopy,IR分子中基團的振動和轉動能級躍遷產生：振-轉光譜§1紅外吸收光譜法基本原理紅外光譜法簡介（IR)基於物質對紅外區域輻射的選擇性吸收引起分子振動能級和轉動能級的躍遷而進行分析的方法,主要用於有機化合物的成分和結構分析.紅外光譜在可見光和微波光區之間，波長範圍為0.75-1000um，一般說的紅外光譜指中紅外區的紅外光譜2.5-25um(4000-400cm-1)紅外光區的劃分:近紅外光區（0.75-2.5μm）中紅外光區（2.5-25μm）遠紅外光區（25-1000μm）。紅外光譜圖縱坐標為透光率T%表示吸收強度，橫坐標為波長λ（?m）和波數σ（cm-1）表示.σ（cm-1）=104/λ（?m）紅外吸收光譜產生的條件：

1.輻射光子具有的能量與產生振動躍遷所需的能量相等；2.分子振動時，必須伴隨有暫態偶極矩的變化.對稱分子：沒有偶極矩，輻射不能引起共振，無 紅外活性。如：N2、O2、Cl2等。非對稱分子：有偶極矩，紅外活性。偶極矩是表示極性分子極性大小的一個量。由於是極性分子，電荷分佈不均，正電荷集中在一塊，負電荷集中在一塊，正、負電荷中心間的距離r和電荷中心所帶電量q的乘積叫偶極矩。μ=r×q.分子的振動能級（量子化）：E振=（V+1/2）h?V：化學鍵的振動頻率；?：振動量子數。1．雙原子分子的簡諧振動及其頻率化學鍵的振動類似於連接兩個小球的彈簧分子振動方程式任意兩個相鄰的能級間的能量差為：K化學鍵的力常數，與鍵能和鍵長有關，?為雙原子的折合品質?=m1m2/（m1+m2）發生振動能級躍遷需要能量的大小取決於鍵兩端原子的折合品質和鍵的力常數，即取決於分子的結構特徵。影響基本振動頻率的直接原因是相對原子品質和化學鍵的力常數。化學鍵的力常數k越大，折合相對原子品質Ar?越小，則化學鍵的振動頻率越高，吸收峰將出現在高波數區；反之，則出現在低數區。Eg.?C–C?、?C?C?、?C?C?三種碳碳鍵的品質相同，鍵力常數的順序是三鍵雙鍵單鍵。因此在紅外光譜中，?C?C?的吸收峰出現在2222cm-1，而?C?C?約在1667cm-1，?C-C?在1429cm-1。影響基本振動頻率的因素某些鍵的鍵力常數（毫達因/埃）鍵類型—C?C——C=C——C—C—力常數15?179.5?9.94.5?5.6峰位4.5?m6.0?m7.0?m波數2500~20002000~15001500≥化學鍵鍵強越強（即鍵的力常數K越大）原子折合品質越小，化學鍵的振動頻率越大，吸收峰將出現在高波數區。常見基團的紅外吸收帶500130015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HC?NC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HC?CC=C特徵區指紋區1．兩類基本振動形式伸縮振動亞甲基：分子中基團的基本振動形式變形振動亞甲基CO2分子的震動水—非線型分子的振動形式基團頻率區和指紋區按照吸收的特徵,可將紅外光譜分為4000-1500cm-1和1500-600cm-1兩個區域,分別稱為基團頻率區和指紋區.基團頻率在紅外吸收光譜中,通常把這種能代表基團存在,並有高強度的吸收帶稱為基團頻率,其所在的位置稱為特徵吸收峰.基團頻率區:主要包括X-H、雙鍵和三鍵的伸縮振動.基團頻率常用於鑒定有機化合物官能團區或特徵區,因此,基團頻率區又稱官能團區或特徵區.指紋區:主要包括C-X鍵的伸縮振動和C-H鍵的彎曲振動.當分子結構稍有不同時,該區的吸收就有明顯的改變,類似於人的指紋.2-丁醇2-甲基-2-丙醇基團頻率主要是由基團中原子的品質和原子間的化學鍵力常數決定。分子內部結構和外部環境的改變對它都有影響，因而同樣的基團在不同的分子和不同的外界環境中，基團頻率可能會有一個較大的範圍。影響基團頻率位