第一章 光谱分析三紫外可见光的法 (2).pptVIP

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）一、分子的紫外吸收光谱的产生二、有机化合物的紫外-可见吸收光谱三、溶剂对紫外-可见吸收光谱的影响（溶剂效应）四、紫外分光光度计五、紫外-可见吸收光谱的应用1第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日分子中价电子吸收紫外光产生电子跃迁形成紫外光谱。因此，紫外谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。产生紫外吸收的电子有：σ、π（价电子）和n电子（非键电子）。一、紫外可见吸收光谱的产生第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）2第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日一、紫外可见吸收光谱的产生第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）3第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日二、有机化合物的紫外可见吸收光谱第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）4第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日snpn???跃迁类型吸收带特征emaxσ→σ*远紫外区远紫外区测定?n→σ*端吸收紫外区短波长端至远紫外区的强吸收?π→π*E1芳香环的双键吸收200K(E2)共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收10,000B芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构100n→π*R含CO，NO2等n电子基团的吸收100吸收带的化分第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日1、当饱和单键碳氢化合物中的氢被含有n电子的杂原子（氧、氮、卤素、硫）取代时，产生什么现象呢？例：甲烷峰：125-135nmCH3I峰：150-210nm及259nmCH2I2峰:292nmCHI3峰：349nm助色团（Auxochrome）：含n→σ*的基团，能使化合物的λmax红移的杂原子。如-NH2，-OH，-SR，—Cl。红移（BathochromicShift）：峰波长向长波方向移动。蓝移（BathochromicShift）：峰波长向短波方向移动。二、有机化合物的紫外可见吸收光谱第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）5第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日蓝移、红移、增色、减色效应图第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日2、不饱和脂肪烃及共轭烯烃若在饱和碳氢化合物中，引入含π键的基团，产生什么现象呢？产生π→π*跃迁，化合物的λmax红移至紫外及可见区范围内，这种基团称生色团（Chromophore）。生色团是含有π→π*或n→π*跃迁的基团。例：甲烷峰：125-135nm，乙烯λmax=171nm丁二烯（H2C=CH-CH=CH2）λmax=217nm二、有机化合物的紫外可见吸收光谱第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）6第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日pppnnnnnnnnpp生色团化合物例lmax(nm)emax跃迁类型溶剂R-CH=CH-R(烯)乙烯16515,000π→π*气体??19310,000π→π*气体R-CoC-R(炔)辛炔-219521,000π→π*庚烷??223160庚烷R-CO-R(酮)丙酮189900n→σ*正己烷??27915n→π*正己烷某些生色团及相应化合物的吸收特性第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但丁二烯分子π→π*吸收所产生的吸收峰波长明显增加了，吸收强度也大为加强了，这是为什么呢？简述如下：具有共轭双键的化合物，相间的π键与π键相互作用（π-π共轭效应），生成大π键。由于大π键各能级之间的距离较近（键的平均化），电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加，生色团作用大为加强,这就是乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但吸收峰却不同的原因。二、有机化合物的紫外可见吸收光谱第一章光谱分析

第一节紫外可见吸收光谱法（二）7第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日这种由于共轭双键中π-π*跃迁所产生的吸收带成为K吸收带[从德文Konjugation（共轭作用）得名]。其特点是强度大，摩尔吸光系