气液传质过程的界面效应（化工计算传质学导论） .pdfVIP

气液传质过程的界面效应

在两相传质的相界面处，由于质量、热量或质量与热量的传递，常常会使界面结构发

生变化，并在界面产生有对流运动的界面湍动。这种对流是由于在界面形成的表面张力差

△b和界面与主体间形成的密度差△「的共同作用下而产生的流体力学不稳定性所诱发的，

并使界面产生有序或有规律的耗散结构。这种现象对传质速度有很大影响，称为界面效应。

对于这种现象的产生，可以简单地说明如下。

例如经过CO2和的乙醇薄层（即液相及界面均含有乙醇及C02两组分）在静止的氮气

中解吸，界面的CO2浓度将降低，而界面的乙醇浓度则相应增高。在传质的过程中，界面

会有浓度的随机不均匀分布，因而使界面相邻两点的表面张力会有随机的不相等。由于乙

醇表面张力“随着浓度c的升高而降低，即竺＜0,如果界面某点的乙醇浓度突然随机地

de

升高从而使它的界面张力下降，则会促使这局部的界面伸展并压缩邻近的界面。若这两点

的距离为叫筮项，其结果就产生负界面应力-票，也可表示其绝对值为告，即由于表

面张力梯度而产生的界面应力，其值可能为负（伸展）或为正（压缩）。当相邻点的浓度差不大，

形成的表面张力梯度不大，界面应力不足以克服产生流动时的黏性剪应力时，则界面仍能

处于稳定。如果表面张力梯度增大到一个临界点，此时界面应力达到界面开始流动导致的

黏性剪应力，则界面就会变得不稳定。一般而言，如果界面应力是伸展，则会出现自发的

界面流动，以期维持界面的应力平衡，即形成下述关系：

3b-〃彻surf.-彻surf,G

式中“为液体黏度；亨为液相界面流体的黏性剪应力，其中surf可看作是在界面产生

Sy

的流动（对流）的流速；等式右边第二项是对应的气体黏性应力。一般气相黏度代远小于液

相黏度，因而气相对上述力的平衡可以忽略。由此可见，只要界面的表面张力梯度的绝对

值虫达到及超过一个临界值，则界面不稳定，将引发流动，即产生界面效应。此时由于

dx

流体黏性力的作用，界面上的流动也带动了与界面垂直的相邻流体一起流动，如图9-1所

示（图中六角形是虚拟的，也可以是其他形状），因而形成对流并在界面上产生突起的条纹,

出现界面结构。

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（a）与界面垂直的界面对流（b）界面的对流胞

图9-1界面表面张力变化引发的Marangoni对流的示意

在上述简单的举例中，因液相中CO?的溶解度很小，而且氮气是静止的，故可忽略气

相对界面效应的影响。

另一方面从热力学观点来说，如果界面伸展所释放的能量大于界面收缩所需的能量，

则剩余的能量将使界面失去稳定，并诱发改变原来界面相的状态，出现有序或有规律的耗

散结构，产生有界面对流的新界面相，故这种现象也称为非平衡相变。

1865-1871年，Marangoni在其有关著作中描述了界面流动现象⑴，故以后这种界面

流动现象被称为Marangoni现象。在表面张力梯度作用下诱发的流体力学不稳定性而产生

的对流，称作Marangoni对流。界面对流所形成的对流细胞（ce）结构，称为Marangoni对

流胞。界面对流会使相际的传递过程得到强化。这种由于出现Marangoni现象而对传质过

程产生的作用称为传质过程的Marangoni效应。

由于不稳定（非平衡）过程是非线性的，当系统达到出现不稳定的临界点后，过程可能

产生分岔，并且与表面张力梯度的正负有关，因此除出现界面对流这一状态外，也可能出

现液滴化、界面振荡等状态。

在界面流动现象出现后，如果表面张力梯度不断增大使界面对流速度增大到一定限度

时，界面的有序结构就趋于模糊，走向无序与混沌的状态，使流动逐步过渡到湍流。降膜

过程传质实验表明，传质系数在界面浓度差（浓度梯度）达到某一数值（临界点）以后会突然增

加，并随着浓度差的增加继续稳步上升；但当浓度差增加到比较大以后，传质系数的增加

变得缓慢起来，最后逐渐趋于恒定。这就说明系统发展经历的过