《精细有机合成》第一章 有机反应的类型（4）.ppt

第三节脂肪族亲电取代反应第四节芳香族亲电取代反应4.1芳香族两类络合物π-络合物σ-络合物4.1.1π-络合物形成存在的依据（1）HCl可以定量地溶解在芳烃中。（2）芳环上电子云密度增加，溶解度增加。结构的证明实验1：溶液在-78.5℃迅速达到平衡实验2：光谱分析表明无电子跃迁实验3：溶液不导电实验4：HCl中的H用D代替，未发现苯环上的H与DCl中的D交换特点（1）芳环的芳香性未被破坏；（2）没有与芳环形成新的化学键。4.1.2σ-络合物形成HCl（气）＋AlCl3(固）H-Cl·AlCl3(溶液）结构的证明实验1：固体AlCl3在甲苯中-78.5℃不溶解；通入HCl转变成绿色透明溶液；溶液吸收光谱发生变化，电子跃迁实验2：生成和分解速度比π-络合物慢得多实验3：溶液导电实验4：DCl中的D与苯环上的H发生交换特点（1）生成了新的σ键；（2）芳烃的π电子体系被破坏，形成了不稳定的非芳香性化合物。4.1.3两类络合物的关系芳烃与亲电试剂接触，经过π络合物，然后形成σ络合物，即：二者之间存在着平衡4.2芳香族亲电取代反应的历程预测：三种方式（1）先经过σ-络合物，再脱去H+的两步