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氨基硼烷热解放氢性能的优化与机理探究：现状、策略与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的飞速发展，能源需求持续攀升，传统化石能源的有限性以及其在使用过程中对环境造成的严重污染，如温室气体排放引发的全球气候变暖、酸雨等问题，促使人们迫切寻求清洁、高效且可持续的替代能源。在众多新能源中，氢能凭借其独特的优势脱颖而出。氢气燃烧的产物仅为水，不会产生任何污染物和碳排放，真正实现了零污染排放，符合可持续发展的理念。而且，氢气的能量密度高，是汽油的3倍、酒精的3.9倍、焦炭的4.5倍，能够为各类设备提供更强大的动力支持。据国际能源署（IEA）预测，到2030年，全球氢气需求量将达到1.5亿吨，在电力、交通、合成原料等领域将产生新的增量需求，这充分显示了氢能在未来能源格局中的重要地位。

在氢能的应用中，储氢技术是关键环节之一。固态储氢技术因具有储运安全、能量密度高等优点，被认为是最具发展潜力的储氢方式。氨基硼烷（NH_3BH_3，AB）作为一种固态储氢材料，具有理论含氢量高达19.6wt%的突出优势，且在干燥空气中能稳定存在，常温常压下为固态，这些特性使其成为极具潜力的储氢材料，在储氢材料领域引起了广泛关注。

然而，目前氨基硼烷的热解放氢性能存在诸多问题，严重限制了其实际应用。改善氨基硼烷热解放氢性能的研究具有重大意义。从能源战略角度看，有助于推动氢能大规模应用，减少对传统化石能源的依赖，保障国家能源安全，促进能源结构的优化和转型。从环境保护层面讲，能助力实现碳减排目标，缓解环境污染问题，对全球生态环境的改善起到积极作用。在技术发展方面，能够为储氢材料领域提供新的研究思路和方法，推动相关技术的创新与进步，为未来能源技术的发展奠定坚实基础。

1.2氨基硼烷热解放氢性能现状剖析

1.2.1放氢过程解析

氨硼烷的热解过程是一个复杂的化学反应过程，通常可以分为三步逐步释放氢气。在大约110℃时，氨硼烷分子开始发生反应，首先是分子间通过双氢键相互作用，然后发生脱氢反应，生成聚亚氨基硼烷（[NH_2BH_2]_n），并放出大约6.5wt%的氢气，反应方程式为nNH_3BH_3→[NH_2BH_2]_n+nH_2。这一步反应相对较为温和，主要是氨基硼烷分子中的部分氢原子逐渐脱离，形成氢气分子，而分子骨架则开始发生重排和聚合，形成链状的聚亚氨基硼烷结构。

随着温度升高到150℃左右，聚亚氨基硼烷进一步发生脱氢反应，分子结构进一步转变，形成聚硼氮烷（[NHBH]_n），并再次放出约6.5wt%的氢气，反应方程式为[NH_2BH_2]_n→[NHBH]_n+nH_2。这一阶段，分子中的氢原子继续减少，硼-氮键进一步重组，形成更加稳定的聚硼氮烷结构，其化学键的强度和稳定性相较于聚亚氨基硼烷有所提高。

当温度高于500℃时，聚硼氮烷继续分解，最终生成氮化硼（BN），并释放出剩余的约6.5wt%的氢气，反应方程式为[NHBH]_n→nBN+nH_2。在这个高温阶段，聚硼氮烷的结构完全被破坏，硼和氮原子重新组合形成稳定的氮化硼晶体结构，同时释放出最后的氢气。

氨硼烷热解制氢的过程是一个放热反应，这是由于N和B键由配位键转换成稳定性更高的共价键，在这个过程中会释放出能量。而且，氨硼烷分子中的双氢键对其空间构型和物理化学性质均具有比较大的影响，在热解过程中，双氢键的作用也会随着反应的进行而发生变化，影响着反应的速率和产物的生成。

1.2.2现存问题聚焦

尽管氨硼烷具有较高的理论含氢量，但其热解放氢过程存在的问题严重制约了其在高效储氢领域的应用。在低温阶段，特别是在110℃下，氨硼烷的放氢动力学非常缓慢。这意味着在实际应用中，需要较长的时间才能释放出足够的氢气，无法满足一些对氢气供应速度要求较高的场景，如燃料电池汽车的快速启动和瞬间高功率需求等。从反应动力学角度分析，这可能是由于反应的活化能较高，分子间的相互作用较强，使得反应难以快速进行。

在氨硼烷热解放氢过程中，经常伴随有有害杂质副产物产生，如硼嗪（B_3N_3H_6）、乙硼烷（B_2H_6）、氨气（NH_3）等。硼嗪和乙硼烷具有毒性和易燃性，不仅会对环境造成污染，还存在安全隐患；氨气的产生会降低氢气的纯度，影响其在一些对氢气纯度要求极高的领域的应用，如电子工业中的半导体制造等。这些杂质气体的产生与氨硼烷的分子结构和热解反应机理密切相关，在热解过程中，部分氨硼烷分子可能会发生不完全反应或副反应，从而生成这些杂质气体。

对于甲胺基硼烷（MeNH_2BH_3，MeAB）等氨基硼烷衍生物，除了具有与氨硼烷类似的问题外，还存在自身熔点低的缺点。在热解过程中，甲胺基硼烷很容易自挥发，这不仅严重影响了有效储氢含量，导致实际能够释放出