第三章对映异构.pptVIP

这种人为规定的构型，叫做相对构型。[O][H]D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸D-(-)-甘油酸相对构型在碳水化合物的研究中仍然非常有用。D-(+)-葡萄糖L-(-)-葡萄糖第61页，共95页，星期日，2025年，2月5日D/L标记的是相对构型，R/S标记的是绝对构型绝对构型能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。相对构型注意：无论是D，L还是R，S标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，还是依靠测定。因为旋光方向使化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日一、含两个不同手性碳原子的化合物RRSSSRRS1234取代基的次序C2：OHCHClCOOHCOOHHC3：ClCOOHCHOHCOOHH1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。§3-5含有两个手性碳原子的化合物第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。异构体数目：2n异构体的名称(2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸RR对映体的成对数目：2n/2；外消旋体数目：2n/2。如：含两个不同的手性碳时22=4。第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日怎样确定吗啡的异构体数目？分子中有5个手性碳原子，理论上应存在异构体的数目为25=32个。第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日一般说来，含有n个不同的手性碳原子，理论上有（2n）个立体异构体。C47H51NO14紫杉醇是一种全新的广谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发现的最有希望的抗癌药物。紫杉醇（taxol）紫杉醇（taxol）第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日练习：下列各对化合物属于对映异构体，非对映异构体，还是同一化合物？(1)、(4)对映异构体，(2)非对映异构体，(3)同一化合物。第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日有无对称轴不能作为判断分子是否具有手性的条件。C2HHClClHHClCl反-1,2-二氯环丙烷实物和镜像不能重合第29页，共95页，星期日，2025年，2月5日分子绕设想直线为轴，旋转360°/n后，再用一个与此直线垂直的平面进行反映（即以此平面为镜面，作出镜象），如果得到的镜象与原分子完全相同，该直线称为n重更叠（旋转）对称轴，用Sn表示。（4）更叠旋转对称轴（交替对称轴，Sn）：有n重交替对称轴（Sn）的分子没有手性。S1＝?，S2＝i第30页，共95页，星期日，2025年，2月5日结论：（1）有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。（2）大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。分子的手性是对映体存在的必要和充分条件。如果分子中不存在对称面、对称中心和交替对称轴，则这个分子具有手性。所以，既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。第31页，共95页，星期日，2025年，2月5日2.判别手性分子的依据（1）非手性分子——凡具有对称面或对称中心的分子。（2）手性分子——既没有对称面，又没有对称中心的分子，都不能与其镜象叠合，都是手性分子。（3）对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用。有?，无手性无?，无i，有手性有i，无手性第32页，共95页，星期日，2025年，2月5日1.分子中有手性碳原子则分子是手性分子。2.不具有任何对称因素的分子都有对映体存在。3.具有手性的分子必定存在对映体。4.没有手性碳原子的化合物不是手性分子。二、下列物体哪些是手性的？钉子，螺丝钉，篮球，你的手，你的脚，你的耳朵。一、判断下列说法是否正确：×√×√√√×√√×第33页，共95页，星期日，2025年，2月5日一、对映体和外消旋体1.对映体：互成实物和镜像对映的两个异构体，称为对映异构体，简称对映体。含有一个手性碳的化合物没有