第一章 基础化工热力学篇第一第二讲.ppt

考虑如下温度为T的假想反应：反应标准熵的变化可写成：上标Θ—标准状态，对纯组元指其稳态，即（熔点）时的晶体；（沸点）时的液体，以及1个大气压下时的理想气体。－基准温度下的反应熵变。－标准温度下的标准熵变。－组元C在温度T下的摩尔标准熵和基准温度下熵的差。第29页，共51页，星期日，2025年，2月5日如果选择零K为基准态温度，根据第三定律，此时：等可以用热容和潜热数据计算。第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日化学反应的标准Gibbs自由能变化为：（1－40）由量热数据估算，标准熵的变化由量热数据利用式（1-39）、（1-38）求。因此化学反应的标准Gibbs自由能可以完全由量热数据利用式（1-40）计算，因Gibbs自由能直接与平衡常数有关，式（1-40）把化学平衡的研究转化为量热学的研究，因而不需要直接测试平衡态就可确定平衡常数。第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日1.5势函数和响应函数一、热力学势1、内能（internalenergy）内能是指物质内部分子的能量，包括两部分：{2、焓（entralpy）定义：H≡U+PV焓是由内能加上由于力学耦合而引起的能量得到的。对流动过程能量平衡：Q＝nΔH，应用于热交换器、蒸发器、精馏塔、泵、压缩机、透平机等。第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日3、Helmholtz自由能定义：A≡U-ST内能加上由热耦合而引起的能量，对于一个与外界由热耦合而力学上孤立（保持V恒定）的体系，A是有用的。4、Gibbs自由能定义：G≡H-TS≡U+PV-TS内能加上力学和热耦合而引起的能差。第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日二、响应函数响应函数是与实验关系最密切的热力学量，它们为我们提供了这样一些知识，当体系的其他一些独立的状态变量在可控制的条件下改变时，这些特定的状态变量是如何变化的。响应函数可分为热响应函数和力学响应函数。1、热响应函数热响应函数一般指热容。热容C是指体系温度每升高一给定数量所需热量的量度。第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日测量热容时，要固定除温度以外的所有独立变量。所以有多少种独立变量的不同组合，就有多少种不同的热容，它们包含了各自有关体系的不同知识。最常用的时Cv,ni和Cp,ni恒温热容：（1.61）恒压热容：（1.62）两者关系：第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日2、力学响应函数力学响应函数一般指压缩系数和磁化率，我们只涉及前者。对于PVT体系我们经常想要知道，当压力变化时体积如何变化。等温压缩系数：绝热压缩系数：第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日分支：工程热力学：研究热能与机械能之间转换的规律和方法以及提高能量转换效率的途径。化学热力学：将热力学理论和化学现象相结合，用热力学的定律、原理、方法来研究物质的热性质、化学过程及物理变化实现的可能性、方向性及进行限度等问题。化工热力学：集化学热力学和工程热力学的大成，既要解决化学问题，又要解决工程问题。第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日化工热力学的主要任务：以热力学第一定律、第二定律为基础，研究化工过程中各种能量的相互转化及其有效利用的规律。研究物质状态变化与物质性质之间的关系以及物理或化学变化达到平衡的理论极限、条件和状态。近年来，以煤、石油、天然气、无机盐为原料的大型化学工业的发展，在化工、炼油、轻工、医药等工业中化工分离新技术的出现，使化工热力学研究的物质不仅是那些极性或非极性的小分子，而且扩展到电解质、高分子化合物、生物大分子；涉及的状态不仅是一般的气体、液体与固体，而且扩展到液晶、凝胶、超临界状态；讨论的问题不仅是常规的相平衡，而且进一步扩大到高压临界现象、界面现象以及综合相变与化学变化的耦合过程。第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日化工热力学在化学工程中的应用：化工热力学是化工