第5章 旋光异构.ppt

5.4.3n阶对称轴360/2=180二阶二阶对称轴分子中有一直线，分子以其转2π/n或其倍数，所得型与原相同，为n阶对称轴。2π/62π/26阶对称轴1个6阶对称轴6个2阶对称轴第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日异构现象构造异构立体异构碳骼异构官能团位置异构官能团异构构型异构构象异构顺反异构对映异构双键、环烷烃特点：不可逆（化学键—破裂）—单键自由旋转引起特点：可逆第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日对映异构：两种异构体是一对映的关系实物与镜像之间的关系如：乳酸mp=52℃物理性质相同，但：偏振光的作用不一样肌肉乳酸（右旋）发酵乳酸（左旋）第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.1物质旋光性5.1.1偏振光（偏光）光波——电磁波普通光偏振光起偏镜检偏镜旋α第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日能把偏光的平面发生偏转的物质—叫旋光物质，使偏光右旋转的叫右旋(+)；左旋转的叫左旋(-)。α—叫旋光度，一个旋光物质在旋光仪里使偏光旋转的角度。右旋（+）左旋（-）第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.1.2物质的比旋光度——度量物质的旋光能力旋光度与浓度（分子数有关）—故用比旋光度来度量规定：旋光管长10cm=1分米；浓度1克/ml在一定的温度波长下溶液l——分米c——1克/ml纯溶液（纯物质）可用d（1克/cm3）[α]λt=——αc.l第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日纯液[α]λt=——αd.l通常λ用钠光D=5893?t常为20℃表征一个旋光物质旋光能力和方向的特征常数如：肌肉乳酸[α]D20=+3.8[α]D20=+52.5（水）葡萄糖（右旋3.8度）（水液中右旋52.5度）第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.2对映异构现象和分子结构之间的关系5.2.1对映异构现象的发现★偏光——19世纪初——比奥特发现——后发现——石英晶体有两种不同的晶型，象人的左右手★巴斯特（巴黎化学家）——1848年——无旋光性的酒石酸分开后发生偏转——即分子也有旋光性★偏光性是由分子的不对称性引起的第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.2.2手性和手性碳原子物体与其镜像不能重叠的现象★手性分子必然存在一种实物与镜像不能重叠的对映体★手性是对映异构存在的充要条件★手性碳——碳原子上连有四个不同基团——手性碳原子第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日有一个手碳的C就是一对对映异构体如：手碳—手性分子一对对映体手性碳原子—不是充要条件第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.3含有一个手性碳原子的对映异构5.3.1对映体互为实物与镜像关系的叫一对映异构体如：*2-甲基-1-丁醇(+)-2-甲基-1-丁醇(-)-2-甲基-1-丁醇第11页，共42页，星期日，2025年，2月5日物理性质相同：bp:128℃d:0.8193nD20:1.4102偏光不同：+57.56-57.56化学性质在手性条件或手性试剂性质下，表现不同化学性质在手性环境表现的性质不同，反之相同偏光为一种手性条件，生理作用也不同第12页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.3.2外消旋体——右旋、左旋对映体的等量混合体叫外消旋体，与单个的性质不一样。有些性质改变，有些性质不变。5.3.3旋光纯度——单一的旋光物叫旋光纯物质如：(+)–2-丁酸：[α]D20=+13.52(-)–2-丁酸：[α]D20=-13.52第13页，共42页，星期日，2025年，2月5日如：测得（+）6.70o旋光纯度=样品所测得比旋光度纯对映体的比旋光度×100%=———×100%6.7613.52=50%50%纯的对映体50%外消旋体纯（+）-丁酸75%纯（-）-丁酸25%第14页，共42页，星期日，2025年，2月5日5.3.4构型的表示方式费塞尔投影式——立体投影到平面上如：第15页，共42页，星期日，2025年，2月5日规定：1.上下在后，横在前，交叉点在平面上。2.含碳基团在竖直上，编号小的在上。注意：★不能离开纸平面翻转，在平面上不能转90o，可转180o（