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温度pH敏感微球的制备及其对啶虫脒释放性能的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着农业现代化的推进，农药在保障农作物产量和质量方面发挥着不可或缺的作用。啶虫脒作为一种广泛应用的杀虫剂，具有高效、广谱、低毒等优点，在农业生产中被大量使用，能有效防治多种刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱等，对农作物的保护起到关键作用。然而，传统啶虫脒制剂在使用过程中存在诸多问题，如农药利用率低、易受环境因素影响导致药效不稳定，以及对非靶标生物造成潜在危害等。据统计，传统农药剂型在田间使用时，仅有不到10%的有效成分能够作用于靶标害虫，其余大部分农药会流失到环境中，不仅造成资源浪费，还会导致土壤、水体和空气等环境污染。

温度pH敏感微球作为一种新型的智能农药载体，为解决上述问题提供了新的思路。这种微球能够对环境中的温度和pH值变化做出响应，实现对啶虫脒的智能控制释放。在不同的温度和pH条件下，微球的结构和性能会发生改变，从而调节啶虫脒的释放速率和释放量。在温度升高或pH值发生变化时，微球可能会发生溶胀或收缩，进而控制药物的释放。这种智能释放特性可以使啶虫脒在害虫活动频繁或作物易受侵害的时期精准释放，提高农药的利用率，增强防治效果。

将啶虫脒负载于温度pH敏感微球中，能够有效减少农药的使用量和施药次数，降低农药在环境中的残留和对生态系统的负面影响，对实现农业可持续发展具有重要意义。本研究旨在制备性能优良的温度pH敏感微球，并深入探究其对啶虫脒的释放性能，为开发新型高效、环保的农药制剂提供理论支持和技术参考。

1.2国内外研究现状

在温度pH敏感微球制备方面，国内外学者已开展了大量研究。在温度响应型微球制备中，常用的材料有聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）及其衍生物。PNIPAM具有独特的温敏性，其最低临界溶液温度（LCST）约为32℃，在LCST以下，微球呈溶胀状态，能够负载药物；在LCST以上，微球发生收缩，释放药物。研究人员通过改变单体组成、引入交联剂等方法，对PNIPAM微球的性能进行优化，如引入亲水性单体可提高微球在水中的分散性和稳定性，改变交联剂用量可调节微球的交联密度和药物释放速率。

对于pH响应型微球，多采用含有羧基、氨基等可离子化基团的聚合物，如聚丙烯酸（PAA）、聚甲基丙烯酸（PMAA）等。当环境pH值发生变化时，这些基团会发生质子化或去质子化，导致微球的电荷密度和溶胀性能改变，从而实现药物的控制释放。在酸性环境中，含羧基的微球会发生质子化，微球收缩，药物释放速率降低；在碱性环境中，羧基去质子化，微球溶胀，药物释放加快。

在啶虫脒释放性能研究方面，已有研究主要集中在不同微球载体对啶虫脒的负载能力和释放行为上。一些研究制备了二氧化硅、壳聚糖等微球负载啶虫脒，发现这些微球能够有效延长啶虫脒的释放时间，提高其持效性。二氧化硅微球具有较大的比表面积和良好的化学稳定性，能够负载较多的啶虫脒，且释放过程较为缓慢。壳聚糖微球则具有良好的生物相容性和可降解性，对环境友好。

然而，现有研究仍存在不足。一方面，对于同时具有温度和pH双重响应性的微球研究相对较少，且制备工艺复杂，成本较高，限制了其实际应用。另一方面，对微球结构与啶虫脒释放性能之间的关系研究不够深入，难以实现对释放性能的精准调控。在不同环境条件下，微球结构如何变化以及这种变化如何影响啶虫脒的释放机制，还需要进一步的研究和探索。

1.3研究内容与方法

本研究主要内容包括以下几个方面：首先，以PNIPAM和PAA为主要原料，通过自由基聚合法制备温度pH敏感微球，并优化制备工艺，考察单体浓度、交联剂用量、引发剂用量等因素对微球性能的影响，确定最佳制备条件。其次，采用物理吸附法将啶虫脒负载到制备的微球中，通过紫外分光光度计、高效液相色谱等手段测定微球对啶虫脒的负载量和包封率。然后，研究不同温度和pH条件下微球对啶虫脒的释放性能，绘制释放曲线，分析释放动力学模型，探讨温度和pH对释放行为的影响机制。

在研究方法上，实验过程中采用乳液聚合法制备微球，通过控制反应条件，保证微球的粒径均匀性和结构稳定性。利用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、扫描电子显微镜（SEM）、动态光散射（DLS）等技术对微球的结构、形貌和粒径进行表征，深入了解微球的物理性质。对于释放性能研究，采用恒温振荡水浴模拟不同温度条件，用缓冲溶液调节不同pH值，定时取样并分析啶虫脒的释放量。在数据分析方面，运用Origin等软件对实验数据进行处理和分析，通过拟合释放曲线，确定释放动力学参数，从而准确描述微球对啶虫脒的释放行为。

二、温度pH敏感微球及啶虫脒概述

2.1温度pH敏感微球

2.1.1结构与特性

温度pH敏