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《钢铁冶金原理》基本知识点
1、理想气体的吉布斯自由能表达式:G=H-TS=U+pV-TSdG=Vdp-SdT
2、等温等压条件下,dG=0;(始末态的G相等-平衡条件)
等压条件下,吉布斯自由能变化对温度的变化率为熵变的负值
等温条件下,吉布斯自由能对压力的偏微商等于气体的体积
3、从标准态压力p0到任意指定态p:(等温条件)
对凝聚相:G=Go+RTlna
4、化学反应等温方程式
对于有凝聚相参加的多相化学反应:
5、范特霍夫方程式:
6、拉乌尔定律:pB=pB*?xB
亨利定律:PB=KH(x)XB(XB为摩尔分数浓度)
pB=KH(%)wB(%)
7、活度、活度系数、活度的标准态:
以拉乌尔定律或亨利定律为基准或参考态,引入修正后的浓度值称为活度;a=PB/P标,r或f=PB/P(参比)而此修正系数rB、fB(H)、fb(%)称为活度系数。
8、、、的含义:PB=PB*rBxB(实际溶液)aB(R)=rBoXB
,分别为以拉乌尔定律为基准或参考态,对组分浓度修正时的修正系数和以亨利定律为基准或参考态,对组分浓度修正时的修正系数。指的是稀溶液(亨利定律)以纯物质为标准态的活度系数,其值为常数。rBo=rB/fB(H)
9、活度标准态选择的一般原则以及钢铁冶金过程中组分活度标准态如何选择?
一般作为溶剂或浓度较高的组分可选纯物质作为标准态,若组分的浓度比较低时,可选用假想纯物质或质量为1﹪溶液作为标准态。
在冶金过程中,作为溶剂的铁,如果其中元素的溶解量不高,而铁的浓度很高时,可选纯物质作为标准态,=x[Fe]=1,=1;如果溶液属于稀溶液,则可以浓度代替活度(标准态);熔渣中组分的活度常选用纯物质标准态。
10、理想溶液,稀溶液以及超额函数:
理想溶液:在整个浓度范围内,服从拉乌尔定律的溶液;
稀溶液:溶质蒸汽压服从亨利定律,溶剂蒸汽压服从拉乌尔定律的溶液;
=RT=RT
11、为什么温度升高使实际溶液趋向于理想性质?
由知:
当时,;当时,。
即温度升高时,成正偏差的溶液的值减少;而成负偏差的溶液的值则增大,溶液的有序态随温度的升高而减少。
12、标准溶解吉布斯自由能:
纯物质:△GB=0假想纯物质:△GB=RTlnrBo
质量1%标准溶液:△GB=RTln(rBoMA/100MB)
13、反应动力学:零级反应:CA=-kt+a一级反应:lnCA=-kt+lna
二级反应:1/CA=kt+1/aln(CA/CB)=ln(a/b)+(b-a)kt
14、K与温度的关系:k=k0e^[-Ea/(RT)]ln(k2/k1)=(Ea/R)(1/T1-T2)
15、扩散、分子扩散、对流扩散:
扩散是体系中物质自动迁移、浓度变均匀的过程。分子扩散是指在静止的纯物质体系中及溶液体系中,由于浓度梯度而引起的扩散。对流扩散是指在流动体系中,由分子扩散和流体的分子集团的整体运动(即对流运动),使其内物质发生的迁移而引起的扩散。
16、可逆反应速率:
平衡常数:K=K+/K-=(CE^e*CD^d)/(CA^a*CB^b)
速率:V=-dc/dt=k(c-c平)(k=k+(1+1/K))
17、多相反应的速率式:V=kA/V△C(A:相界面面积;)
18、分子扩散:菲克定律的一般式:
J——扩散通量,;D——扩散系数,;
——在方向上的浓度梯度,;
A——扩散流通过的截面积,;——距离,。
D与温度的关系:
D与组成的关系:
19、对流扩散方程:
20、边界层理论:
速度边界层厚度:δu=5.2(VX/u)?(v:运动粘度;X:接触点距离
温度边界层厚度:δT=δu(V/α)-?(α:热扩散系数)
扩散边界层厚度:δc=δu(D/V)?β=D/δc
Re=UL/vSh=ΒL/vSc=v/DSh=KRe^aSc^a
21、液-液相反应——双模理论:
反应物向相界面扩散:J?=1/A(dn/dt)=βⅠ(c?-c?*)
界面化学反应:Vc=k+(c?*-c?*)
产物离开扩散:JⅡ=βⅡ(c?*-C?)
整理后得:V=[(CⅠ-CⅡ)/K]/(1/βⅠ+1/(KβⅡ)+1/k+)
22、体系自由度:f=k-Φ+2(二元相图,k;独立组元素;Φ:相数
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