第十五章 含硫磷和硅有机化合物.pptVIP

15-*亚砜和砜2．二甲亚砜（DMSO）合成上的应用第28页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*亚砜和砜2．二甲亚砜（DMSO）合成上的应用——反极性第29页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*亚砜和砜2．二甲亚砜（DMSO）合成上的应用——锍叶立德的反应第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸1．结构和命名RSO3H磺酸的命名只需在“磺酸”前加烃基的名称物性：溶于水，易潮解，强酸（与无机酸相当）第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸2．制备第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质磺基上的反应酸性磺基中的羟基被取代磺酸基被取代芳环上的反应芳磺酸比苯更难发生亲电取代反应第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质A.酸性B.磺基中羟基的反应第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质糖精（邻苯甲酰磺酰亚胺）的合成：第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质C.磺酸基的反应第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质C.磺酸基的反应第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*磺酸3．化学性质C.磺酸基的反应第38页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*注意：芳磺酸一般不进行酰基化反应、烷基化反应及氯甲基化反应!磺酸3．化学性质D.芳环上的亲电取代反应第39页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物含磷有机化合物通常是指含C—P键的化合物膦、膦酸、磷酸酯PHHH93.5oPCH3CH3H3C99o膦的结构膦：通常所指的膦是PH3(三氢化磷)。当膦分子中的氢原子分别被烷基取代后，则形成不同取代程度的烷基膦和季膦盐第40页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物膦的结构PC2H5CH3PC2H5CH3CH56CH56有稳定的旋光异构体PC2H5CH3CH56O+-PC2H5CH3CH56O膦氧化物膦卤化物PCl3：PBr3：C6H5PCl2‥(C6H5)2PCl‥第41页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物亚膦酸和亚磷酸酯亚膦酸：相当于亚磷酸分子中的羟基被烃基取代后的化合物第42页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物高价含磷化合物1．S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的5条sp3d杂化轨道，参与成键，如PCl5，(Ph)5P2．利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d—Pπ第43页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物高价含磷化合物d-p键膦酸：相当于磷酸分子中的羟基被氢原子取代后的化合物。膦酸分子中的羟基被烃基取代后的产物叫烷基膦酸，当三个羟基均被烃基取代时，则形成三烃基氧化膦第44页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物膦烷d-p键高价含磷化合物第45页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物IUPAC建议：1、膦，亚膦酸，膦酸：在相应类名前加上烷基的名称三苯基膦苯基膦酸2、凡有含氧酯基，都用前缀O－烷基表示O,O-二乙基磷酸O,O-二乙基苯膦酸酯第46页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物3、含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如：第47页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物膦的制备⑴格氏试剂——常制备叔膦第48页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷有机化合物膦的制备⑵付—克反应第49页，共74页，星期日，2025年，2月5日15-*含磷