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第一章气体§1.1气体分子动理论压力和温度的统计概念气体分子运动公式对几个经验定律的说明分子平均平动能与温度的关系§1.2摩尔气体常数(R)§1.2摩尔气体常数(R)§1.2摩尔气体常数(R)§1.3理想气体的状态图§1.4分子运动的速率分布Maxwell速率分布定律§1.5分子平动能的分布§1.6气体分子在重力场中的分布§1.7分子的碰撞频率与平均自由程§1.7分子的碰撞频率与平均自由程§1.8实际气体实际气体的行为§1.9气液间的转变——实际气体的
等温线和液化过程∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴其他状态方程气体状态方程通式常见气体状态方程Virial型显压型显容型式中A,B,C…,称为第一、第二、第三Virial系数§1.9气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程气体与液体的等温线CO2的p—V—T图,又称为CO2的等温线(1)图中在低温时,例如21.5℃的等温线,曲线分为三段(2)当温度升到30.98℃时,等温线的水平部分缩成一点,出现拐点,称为临界点。在这温度以上无论加多大压力,气体均不能液化。(3)在临界点以上,是气态的等温线,在高温或低压下,气体接近于理想气体。vanderWaals方程式的等温线气体与液体的等温线对比状态与对比状态定律CO2的p―V―T图,即CO2的等温线48.1℃21.5℃13.1℃35.5℃32.5℃408012016020024028040501001101206070809031.1℃30.98℃气体与液体的等温线vanderWaals方程式的等温线(4)(2)(1)(3)50100150200250300556065707580859095vanderWaals方程式的等温线1。曲线(1)在临界点以上,有一个实根两个虚根2。曲线(2)在临界点,有三个相等的实根3。曲线(3)在临界点以下,有三个数值不同的实根,如b,c,d点处于F点的过饱和蒸气很不稳定,易凝结成液体,回到气-液平衡的状态。vanderWaals方程式的等温线临界点是极大点、极小点和转折点三点合一,有:vanderWaals方程式的等温线对比状态和对比状态定律代入对比状态和对比状态定律定义:代入上式,得vanderWaals对比状态方程§1.10压缩因子图——实际气体的有关计算对于理想气体,任何温度、压力下对于非理想气体表示实际气体不易压缩表示实际气体极容易压缩Z被称为压缩因子,Z的数值与温度、压力有关不同气体在相同的对比状态下,压缩因子Z的数值大致相同§1.10压缩因子图——实际气体的有关计算∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴∴设容器内有N个分子,速率在范围内的分子数为则或称为分子分布函数,即速率在范围内的分子占总分子数的分数Maxwell证得分子速率分布曲线与温度及分子质量的关系13250010001500从图可知,温度低时分子速率分布较集中,温度高时分子速率分布较宽13250010001500分子速率的三个统计平均值——最概然速率、数学平均速率与根均方速率在Maxwell速率分布曲线上,最高点所对应的速率称为最概然速率或最概然速率与分子的质量或摩尔质量的平方根成反比所有分子速率的数学平均值称为分子的平均速率令:代入得:所有分子速率的数学平均值称为分子的平均速率根据定积分公式所以前已证明根均方速率为这三种速率之比为测定分子速率分布的分子射线束实验装置图各分子的能量为能量在之间分子所占的分数为称为能量分布函数如以能量分布函数对能量作图,得能量大于某定值的分子的分数为用分步积分法得如果,只
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