第十章+质谱 精品课件.pptVIP

4）脱水重排，产生M-18离子A电离前1,2热消去脱水。B经电子轰击后，经过六元环1,4消去脱水。发生类似烯烃的裂解4饱和脂肪醇的质谱图4）脱水重排，产生M-18离子B经电子轰击后，经过六元环1,4消去脱水。其中对于4个碳原子以上的直链醇来说，M–46峰出现的场合比较多。主要是通过六元环的过渡态而脱水以及脱掉乙烯分子，生成奇电子离子所致。区分同分异构体A脂肪醚分子离子峰弱。B易发生b—键断裂，优先在分支处，并符合最大烷基丢失原则。C易发生b—键断裂（C—O键的断裂），属于异裂。D带有H重排的异裂，生成烯烃离子。5脂肪醚类的质谱图重排+异裂重排m/z=59(50)m/z=31(100)OC-OcleavageH3CCH2a-cleavageH2COCH2CH2H-H2CCH2H2COH5醚类的质谱图例乙基另丁基醚6醛、酮的质谱图1）醛A分子离子峰明显。B易发生a—键断裂，优先在分支处。C在醛的质谱图上会出现m/z29及M-1峰，其中M-1峰为特征峰。D具有g-H时，能发生麦氏重排。E芳香醛的M-1峰，异裂失去CO，生成苯基离子。均裂均裂异裂6醛、酮的质谱图2）酮A分子离子峰十分明显。B易发生a—键断裂，有选择时，优先失去大的基团，电荷保留在含氧基团上。C具有g-H时，能发生麦氏重排。6醛、酮的质谱图例教科书p1987下列两个化合物和两张质谱图，请指证哪一化合物对应哪一张质图谱，并说明原因。薄荷酮6醛、酮的质谱图7下列两个化合物和两张质谱图，请指证哪一化合物对应哪一张质图谱，并说明原因。香芹盂酮7酸、酯的质谱图A脂肪酸、酯的分子离子峰较弱，芳香酸、酯的强。B易发生a—键断裂。C具有g-H时，能发生麦氏重排。a—位无取代：酸的特征峰m/z60；甲酯m/z74的离子峰。麦氏重排a—键断裂７酸、酯的质谱图例教科书p198下列质谱是苯甲酸甲酯(C6H5COOCH3)的，还是乙酸苯酯(CH3COOC6H5)的？1生物碱、黄酮、香豆素、蒽醌以及甾体皂苷元分子离子峰一般较强；。2要符合N律：不含N或含偶数N，分子离子峰质核比为偶数；含奇数N，分子离子峰质核比为奇数。3第一丢失是否合理。A4-14、19-25:不合理；B19:特殊，如含F则第一丢失为19是合理的；C14:CH2，可能为混合物，例：烃、醇、酸；D3:可能为醇4制备一系列衍生物：甲醚、甲酯、乙酯、乙酸乙酯、三甲基硅醚；目的：分子极性降低、易挥发、稳定性提高、分子离子峰丰度提高；5利用同位素峰分子中含C、H、O、N、S、F、I、P，而不含Cl、Br以及Si原子:(M+1)%=1.1nC+0.37nN+0.80nS(M+2)%=0.006nC2+0.20nO+4.40nS10—5质谱解析10—5—1分子离子峰的判断方法1奇电子离子峰奇电子离子峰是由特定的分子结构经重排而产生的。一般处于高质量区，可用来推知化合物的特征结构。2由分子离子丢失小的碎片而形成的高质量离子峰M-1、M-15、M-18、M-20等，丰度虽小（1%），但对推测结构有意义。3特征离子峰例：苄基苯4低质量区系列峰：低质量区系列峰可提供化合物类型的信息。1）间隔CH2的同系物系列峰烷烃、醇类、醚类、胺类、脂肪醛和酮2）间隔CH和C的离子系列化合物中氢和碳元素组成比小于2时常具有芳香结构，不可能存在CH2间隔的离子系列峰。例芳香系列峰：m/z38-39、50-2、63-5、75-8等离子系列峰称为低芳香系列。10—5—2解析其他离子峰的重要性10—5—2解析其他离子峰的重要性离子系列m/z值烷烃醛、酮胺醇、醚酸、酯链烯基烯芳香化合物化合物类型各类化合物的离子系列峰表10—4碎片离子组成1529435771852943577185304458728631455973874