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枝化聚乙烯亚胺改性纤维素接枝共聚物:合成、性能与多元应用探索
一、引言
1.1研究背景与意义
纤维素作为地球上储量最为丰富的天然高分子聚合物,来源广泛、价格低廉且具有良好的生物相容性与可降解性,在众多领域展现出巨大的应用潜力。通过接枝共聚反应制备的纤维素接枝共聚物,能够将纤维素的固有特性与接枝聚合物的优良性能相结合,从而获得兼具多种优异性能的新型材料。
然而,纤维素接枝共聚物在实际应用中仍存在一些局限性。例如,部分纤维素接枝共聚物的机械性能欠佳,难以满足高强度材料的使用要求;其在某些特殊环境下的稳定性不足,限制了其应用范围;还有一些接枝共聚物的功能性不够突出,无法满足特定领域的特殊需求。因此,对纤维素接枝共聚物进行改性,以提升其综合性能,拓展其应用领域,成为材料科学领域的研究热点之一。
枝化聚乙烯亚胺(branchedPolyethyleneimine,b-PEI)是一种具有高度支化结构的聚合物,分子中含有大量的氨基(-NH2),这些氨基赋予了b-PEI独特的性能。由于氨基的存在,b-PEI具有良好的亲水性,能够在水中迅速溶解,形成均匀的溶液。同时,氨基具有较强的反应活性,可以与多种官能团发生化学反应,为材料的改性提供了丰富的可能性。此外,b-PEI对金属离子具有较强的络合能力,能够与金属离子形成稳定的络合物,这一特性使其在金属离子吸附、分离等领域具有潜在的应用价值。
将枝化聚乙烯亚胺引入纤维素接枝共聚物中,对其进行改性,具有重要的意义。从材料性能提升的角度来看,b-PEI的引入可以显著改善纤维素接枝共聚物的某些性能。b-PEI的亲水性可以提高共聚物的溶解性和分散性,使其在水溶液中能够更加均匀地分散,有利于后续的加工和应用。b-PEI与纤维素之间形成的化学键或相互作用,可以增强共聚物的机械性能,提高其强度和韧性。b-PEI的氨基还可以作为活性位点,进一步引入其他功能性基团,从而赋予共聚物更多的功能,如抗菌、吸附等性能。
从应用领域拓展的角度来看,改性后的纤维素接枝共聚物有望在多个领域得到更广泛的应用。在生物医药领域,由于其良好的生物相容性和可设计的功能性,可用于制备药物载体、组织工程支架等。药物载体能够负载药物分子,实现药物的靶向输送和缓释,提高药物的疗效;组织工程支架则可以为细胞的生长和增殖提供支撑,促进组织的修复和再生。在环境保护领域,其对金属离子的吸附性能使其可用于处理含重金属离子的废水,实现重金属离子的高效去除和回收,减少环境污染。在食品包装领域,其良好的阻隔性能和抗菌性能可以延长食品的保质期,保持食品的新鲜度和品质,减少食品浪费。
1.2国内外研究现状
在枝化聚乙烯亚胺改性纤维素接枝共聚物的合成方法研究方面,国内外学者进行了大量的探索。化学引发接枝法是较为常用的方法之一,通过使用引发剂,如过硫酸盐、铈离子等,引发聚乙烯亚胺与纤维素之间的接枝反应。陈豪宇等人采用低浓度H2O2氧化纤维素水凝胶纤维,使其表面产生醛基,然后利用席夫碱反应将聚乙烯亚胺接枝到氧化纤维素上,成功制备了PEI改性纤维素纤维(PEI-OCF)吸附剂,并详细研究了制备过程中的最佳条件。这种方法具有反应条件相对温和、易于控制的优点,但引发剂的使用可能会引入杂质,对产物的纯度产生一定影响。
辐射接枝法也是一种重要的合成方法,利用高能射线,如γ射线、电子束等,使纤维素和聚乙烯亚胺分子产生自由基,进而引发接枝反应。该方法的优点是无需使用引发剂,反应过程较为清洁,但设备昂贵,反应过程难以精确控制,限制了其大规模应用。
在性能研究方面,众多研究聚焦于改性后材料的吸附性能、抗菌性能、机械性能等。李宏振等人以聚乙烯亚胺(PEI)为功能基团,以微晶纤维素(MCC)为载体,通过环氧氯丙烷将聚乙烯亚胺接枝到纤维素上,制得高分子材料聚乙烯亚胺/纤维素(PEI/MCC)。通过红外光谱分析、X射线衍射分析、元素分析和SEM对PEI/MCC的结构进行表征,发现产物的结晶结构和表面结构已经发生了改变,氮的质量分数为5.27%,结晶度为78.36%。研究表明,PEI/MCC对某些金属离子具有良好的吸附性能,这归因于PEI分子中的氨基与金属离子之间的络合作用。
在抗菌性能方面,有研究将枝化聚乙烯亚胺改性纤维素接枝共聚物用于制备抗菌材料,发现其对多种细菌具有显著的抑制作用。这是因为聚乙烯亚胺的氨基可以破坏细菌的细胞膜,导致细菌死亡,从而实现抗菌效果。
在应用领域方面,改性后的纤维素接枝共聚物已在多个领域展现出应用潜力。在废水处理领域,如前文所述的PEI-OCF吸附剂,可有效去除溶液中的Cr(Ⅵ),吸附过程符合准二级动力学模型,且主要由化学吸附控制,最大吸附量在不同温度下表现出良好的性
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