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羧酸的C=O基：l--1760～1700cm-1C=O伸缩振动（s）k--3300～2500cm-1O-H伸缩振动（很宽、特征峰）m--1300～1200cm-1C-O伸缩振动n--955～915cm-1O-H（面外变形、s、较特征）k吸收带非常宽，是因形成氢键而缔合的－OH伸缩振动，成一系列多重叠峰。第62页，共100页，星期日，2025年，2月5日6.醇类O-H3700?3200cm-1确定醇、酚、酸。在非极性溶剂中：浓度较小时，峰形尖锐，强吸收；浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。第63页，共100页，星期日，2025年，2月5日从上述讨论中可以看到：基团的特征吸收大多集中在4000～1350cm-1区域内，因而这一段频率范围称为基团频率区(或特征频率区)，而1350～650cm-1的低频区称为指纹区。用一组相关峰可以更确定地鉴别官能团，这是应用红外光谱进行定性鉴定的一个重要原则。第64页，共100页，星期日，2025年，2月5日500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HC?NC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氢键）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HC?CC=C常见基团的红外吸收带特征区指纹区第65页，共100页，星期日，2025年，2月5日6-4红外吸收光谱仪两种类型：色散型干涉型（傅里叶变换红外光谱仪）第66页，共100页，星期日，2025年，2月5日第67页，共100页，星期日，2025年，2月5日内部结构第68页，共100页，星期日，2025年，2月5日傅里叶变换红外光谱仪工作原理图光源干涉仪样品池检测器计算机记录仪没有色散元件，增加了干涉仪和计算机。第69页，共100页，星期日，2025年，2月5日色散型红外分光光度的结构和紫外一可见分光光度计大体一样，也由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。两者最基本的一个区别是，前者的吸收池是放在光源和单色器之间，后者则是放在单色器的后面。UV-Vis:光源单色器吸收池检测器IR:光源吸收池单色器检测器第70页，共100页，星期日，2025年，2月5日对于同一类型的化学键，偶极矩的变化与结构的对称性有关。如C＝C双键在下述三种结构中，吸收强度的差别非常大：原因：对于C＝C双键来说。结构(1)的对称性最差，因此吸收较强，而结构(3)的对称性相对来说最高，故吸收最弱。第30页，共100页，星期日，2025年，2月5日（2）对于同一试样，在不同的溶剂中，或在同一溶剂中不同浓度的试样中，由于氢键的影响以及氢键强弱的不同，使原子间的距离增大，偶极矩变化增大，吸收增强。如：醇类的OH基在四氯化碳溶剂中伸缩振动的强度比在乙醚溶剂中弱得多。而在不同浓度的四氯化碳溶液中，由于缔合状态不同，强度也有很大差别。第31页，共100页，星期日，2025年，2月5日（3）谱带的强度与振动形式有关。强极性基团的红外振动吸收带，其强度要比紫外及可见光区最强的电子跃迁小2～3个数量级。由于红外光谱的能量较低，测定时必须用较宽的狭缝，这样就使测得的红外吸收带的峰值及宽度，受所用狭缝宽度强烈影响。同一物质的摩尔吸光系数ε随不同仪器而改变。因此ε在定性鉴定中用处不大。■由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰---基频峰；由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰---倍频峰。第32页，共100页，星期日，2025年，2月5日6-3红外吸收光谱与分子结构的关系一、基团的特征吸收峰与相关峰■基团频率：在有机物分子中，各种基团（官能团）都有自己特定的红外吸收区域。能代表该基团存在并有较高强度的吸收峰位置，称为该基团（官能团）的特征频率（基团频率）。■特征吸收峰：对应的吸收峰称为该基团（官能团）的特征吸收峰。第33页，共100页，星期日，2025年，2月5日■相关峰：一个官能团除了有特征峰外，还有很多其它的振动形式吸收峰，通常把这些相互依存而又可相互佐证的吸收峰，称为相关峰。2800?3000cm-1—CH3特征峰；1650?1850cm-1—C=O特征峰；