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顺丁橡胶装置碱洗吸收系统脱酸及设备防腐

目录CONTENTS背景01流程简介02腐蚀情况和原因分析03制定措施04

01背景

背景橡胶聚合一装置为镍系顺丁橡胶生产装置。工业上常用催化体系为环烷酸镍、三氟化硼乙醚络合物、三异丁基铝和微量水。生产过程中，物料经过聚合工序进入凝聚胶罐气相的物质有丁二烯、吸收油及未反应的催化剂，催化剂中三氟化硼乙醚络合物在一定条件下遇水分解，其反应式如下：BF3+H2O→BF3·H2OBF3+2H2O→BF3·2H2O2BF3+3H2O→HBF4+B(OH)3+2HFBF3+3H2O→3HBF4+B(OH)3其中B(OH)3是极弱的酸，HF是弱酸，HBF4是强酸，对金属有极强的腐蚀性。为防止管线和设备腐蚀，装置增设碱洗塔,利用碱液以中和方式以脱除酸。

02流程简述

流程简述塔顶是环形喷淋，塔底是气相入口，塔中部是填料鲍尔环，胶罐气相由碱洗塔下部进入，自下而上流动，碱液（2%-4%）由塔顶部环形喷淋向下喷洒，两者在填料鲍尔环处充分接触，发生酸碱中和反应，以此，达到中和气相中酸性物质的目的。

流程简述一部分油相由于与碱液的热交换与碱液一起自流入碱液分离罐内，在碱液分离罐内静止分层，下层碱液由泵送到碱洗塔顶循环使用，上层油相用泵送到回收溶剂中间罐中。胶罐气相中没有冷凝的部分从碱洗塔顶出来进入油吸收器后被吸收油吸收后也进入回收溶剂中间罐中，返至粗溶剂罐。

03腐蚀情况和原因分析

腐蚀情况和原因分析图1往年碱洗塔腐蚀情况

腐蚀情况和原因分析图2V-212腐蚀情况

腐蚀情况和原因分析图3V-212罐涂刷涂层

腐蚀情况和原因分析图4碱洗塔腐蚀总览

腐蚀情况和原因分析腐蚀机理在较高温度和一定浓度（＞5%）的氢氧化钠溶液的特定环境下，热碱溶液会对碳钢或合金钢产生应力腐蚀，这种现象俗称碱脆或苛性碱脆化。碱脆发生的3个必要条件是：较高浓度的碱液、较高的温度和拉伸应力。该图是几种常用材料在NaOH溶液中的使用温度与碱液浓度的关系。从图中可以看出，在高浓度碱液中，碳钢材料的使用温度超过46℃就可能发生碱脆。

腐蚀情况和原因分析腐蚀原因分析(1)应力的影响正常情况下，碳钢在高温下与水蒸气产生如下的化学反应：3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2通过腐蚀部位可以分析，许多位置长期受碱液进料冲刷，造成罐内壁Fe3O4保护膜遭到破坏，同时焊接产生的残余应力为开裂提供了应力腐蚀条件。冲刷和应力的作用下金属表面形成最初的腐蚀裂纹，溶液中氢氧化钠富集在裂纹中，形成电化学腐蚀。裂纹的尖端区域成为阳极，而裂纹周围的保护层成为阴极，形成小阳极大阴极的结构，再加上拉伸应力的作用加剧腐蚀速度。

腐蚀情况和原因分析腐蚀原因分析(2)温度的影响随着温度升高（一般发生在46℃以上），温度上升开裂敏感性增加。碱洗塔中碱液操作温度为56℃，由于碱液温度高增加了应力腐蚀的严重程度，导致腐蚀速度加快。(3)浓度的影响停车时对V-212内淤泥采用PH试纸检测，PH9.0以上，淤泥呈碱性，淤泥下部符合碱液滞留区发生碱脆的理论。碱脆产生裂纹后，氢氧化钠富集在裂纹中，形成电化学腐蚀，加剧腐蚀速度造成罐体减薄。

04制定措施

制定措施(1)定期停车清理冬季操作法期间每半年停车清理一次，夏季操作法期间每季度停车清理一次，清理时检查塔文氏管(扩展器)和罐底内不易流动处无碱渍，鲍尔环无挂渍，保证碱洗系统平稳运行。(2)定期置换碱洗系统每周五定期对碱洗塔进行置换补水，岗位置换时观察排水情况，确认水变清澈，化验碱浓度在2-4%，确保塔内淤泥不会大量堆积，减少容器腐蚀。(3)检测V-212罐碱浓度每天采集V-212碱浓度水样，根据质检分析数据，控制罐内碱浓度在2-4%，保证酸碱中和效果。制定措施

制定措施(4)聚合反应弱调整当聚合反应弱，转化率低时，胶罐气相中的HF含量会增多，进而导致碱洗塔的碱浓度降低。此时中控会安排岗位采V-212内水样并检测其碱浓度，合理控制加碱量，保证碱洗塔碱浓度合格(2%-4%)。(5)吸收油加碱在吸收油进入E-203前加入碱液，以确保进入V-508的溶剂油呈弱碱性，避免管线及设备腐蚀。岗位通过测量V-508排水PH值控制碱浓度，使排水PH值在9-12。(6)增设在线分析PH仪本次大检修，碱洗系统在V-208罐处增设了在线分析PH仪，实时监控V-208内水的PH值(PH=7-9)，根据采集的数据及时调整PH，减少设备腐蚀，保证产品质量。制定措施

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