流变学第六章.pptVIP

6.4.3Bingham塑性（Plasticity）某些聚合物流体（大多为分散体系）在静止时形成分子间或粒子间网络（极性键间的吸引力、分子间力、氢键等）。这些键力的作用使它们在受较低应力时像固体一样，只发生弹性变形而不流动，只有当外力超过某个临界值Sy，称之为屈服应力时，它发生流动，这时网络被破坏、固体变为液体。这种流变特性称为塑性。第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日最简单的塑性行为——宾汉（Bingham）塑性定义如下:,S＝G?SSySSy式中，Sy为屈服应力；在SSy时，宾汉性材料表现为线性弹性律，只发生变形?，服从虎克定律。当SSy时它变为液体，发生牛顿流动，此时流体称为理想宾汉流体第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日理想宾汉流体的粘度称之为塑性粘度或宾汉粘度，以?p表示或具有宾汉塑性的常见流体有泥浆、牙膏、油漆和沥青等，宾汉流体塑性行为或流动临界应力的存在，一般解释为与分子缔合或某种结构的破坏有关较复杂的塑性行为包括假塑性宾汉流体等：Herschel-Bulkley：Casson：第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日6.4.4触变性（Thixotropy）主要指非牛顿流体的粘度与时间的关系，在恒定剪切速率下粘度随时间增加而降低。假塑性流体：在剪切流动时，发生分子定向、伸展和解缠绕，粘度随剪切速率增大而降低。但当剪切流动停止或剪切速度减小时，分子定向等就立即丧失恢复至原来状态触变性流体：如果连续地增大剪切速度，测定剪切应力S，以S对剪切速率作图。如下图中的升高曲线Ⅰ。再使剪切速率连续下降，测得下降曲线Ⅱ，但下降曲线并不与Ⅰ重合。两条曲线之间的面积定义了触变性的大小，它具有能量的量纲。阴影面积正是单位面积中凝胶结构被破坏的外界所作的功。第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日触变性流体的结构变化触变性流体通常具有三维网络结构，称之为凝胶，由分子间的氢键等作用力而形成；由于这种键力很弱、当受剪切力作用，它很容易断裂，凝胶逐渐受到破坏，这种破坏是有时间依赖性的，最后会达到在给定剪切速率下的最低值，这时凝胶完全破坏，成为“溶胶”。当剪切力消失时，凝胶结构又会逐渐恢复，但恢复的速度比破坏的速度慢得多。触变性就是凝胶结构形成和破坏的能力第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日触变性流体的剪切速率－粘度曲线粘度曲线上的Ⅰ和Ⅱ点的剪切速率相同，但粘度不同，这是由于Ⅱ处受应力的历史比点Ⅰ长，凝胶破坏的程度大，来不及恢复第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日触变性流体的时间－粘度曲线触变性的图示粘度随剪切的时间下降达到最低值（“溶胶”状态），静止后结构恢复，最后恢复到凝胶状态，但恢复需要的时间长得多不同的触变性表现为粘度恢复的快慢，虽然完全恢复需要较长时间，但初期恢复的比例常会在几秒或几分钟内达到30％～50％。这种初期恢复性在实际应用中很重要。对涂料、化妆品和药物等生产和应用十分重要第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日流变学第六章第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日6.1.1粘度的剪切速率依赖性牛顿流体的粘度在一定温度下是常数，与剪切速率无关，聚合物溶液和熔体的粘度则有很强的剪切速率依赖性。实验发现，存在两种相反的剪切速率依赖性非牛顿流体的流动特性重点第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日假塑性的曲线：粘度随剪切速率的增大而下降，这种性质称为假塑性（Pseudoplastic），或剪切稀化（Shear-thinning）。这种剪切稀化现象是由于流体中的粒子发生定向、伸展、变形或分散等使流动阻力减少而造成的。剪切稀化现象是可逆的，即当剪切速率下降或消失时流体的粘度就立即或仅有短时间的滞后即恢复至原来的粘度膨胀性的曲线：粘度随剪切速率的增大而上升，这种性质称为膨胀性（Dilatancy），也称为剪切稠化（Shearthickening）。典型的膨胀性流体是PVC糊，其中增塑剂的加入量较少，刚刚足够润滑所有固体表面，填充固体粒子之间的牢隙。当剪切速率增加时，增塑剂来不及与固体粒子一起流动，不能完全填充固体粒子间的空隙，造成体系的粘度上升塑性的曲线：显示出一个屈服应力?y，当应力小于?y时，流体不流动，只发生切应变?，应力＝0。当应力?y后，流体才发生流动，显示出假塑性第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日6.1.2粘度的时间依赖性触变（摇溶）流体：恒定剪切速率下粘度随时间增加而