第三章天然药物化学.pptVIP

第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日第一节苯丙酸类桂皮酸第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：1对羟基桂皮酸R1=HR2=H（p-hydroxycinnamicacid)2咖啡酸（caffeicacid)OHH3阿魏酸(ferulicacid)OCH3H4芥子酸（sinapicacid)OCH3OCH3至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸(isoferulicacid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxycinnamicacid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxycinnamicacid)等。第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。绿原酸（chlorogenicacid）绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中华人民共和国药典一部（2000版）中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日一、苯丙酸的存在形式◆绿原酸是咖啡酸与奎宁酸形成的酯第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日二、苯丙酸类及其衍生物的理化性质1、鉴别反应①1～2%FeCl3/MeOH溶液；②Pauly试剂：重氮化的磺胺酸③Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液处理。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日④Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。3、苯丙酸类物质的光谱学鉴定①在中性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯或苷相似；②于苯丙酸类物质中加入醋酸钠后，其UV谱带紫移；相反，若加入乙醇钠，则红移。第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日③在碱性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯存在明显差别。三、苯丙酸类典型物质—丹参素1、丹参素甲是D-（+）-β-（3，4-二羟基苯基）乳酸，属于苯丙酸类，丹参素乙则是丹参素甲的三聚体，丹参素丙是丹参素甲的二聚体。2、丹参素甲可进一步通过成盐而得到纯化，而且增加了稳定性。第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日第二节香豆素（coumarin）概述1、香豆素类化合物是一类邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味，其母核为苯骈α-吡喃酮，大多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基。2、香豆素在紫外光下常常显蓝色荧光。3、含有香豆素的常用中药品种有：秦皮、白芷、独活、补骨脂等。第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日一、香豆素的结构类型㈠．简单香豆素类1、概念：只有苯环上有取代基的香豆素类（通常在7位上！）。2、取代基：羟基、甲氧基、异戊烯氧基等3、C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。第10页，共28页，星期日，2025年，2月5日㈡．呋喃香豆素类1、香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者被称为呋喃香豆素。2、呋喃香豆素类成份又分为线型和角型两种结构，其生物合成途径如下：①碱性条件→呋喃环；酸性条件→吡喃环。②成环后常伴随着降解失去三个碳原子的过程第11页，共28页，星期日，2025年，2月5日㈢．吡喃香豆素类1、形成过程：由香豆素C6或C8-异戊烯基与邻酚羟基环合形成2,2-二甲基-α-吡喃环结构。2、吡喃香豆素类成份也分为线型和角型两种①花椒内酯5-位上有甲氧基取代者即为美花椒内酯。②其他吡喃香豆素型中少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：别美花椒内酯第12页，共28页，星期日