探究AgCeO₂与NiCeO₂模型催化剂的界面性能及催化机制.docxVIP

探究AgCeO?与NiCeO?模型催化剂的界面性能及催化机制

一、引言

1.1研究背景与意义

在多相催化领域，氧化物担载金属催化剂因其独特的性能和广泛的应用前景而备受关注。这类催化剂在众多重要的催化反应体系中发挥着关键作用，如汽车尾气净化、低温水-气变换和乙醇水汽重整等。其中，CeO?以其卓越的氧储存／释放能力，成为一种极具优势的催化剂载体。在实际应用中，CeO?能够在不同的氧化还原条件下，快速地储存和释放氧原子，这一特性对于维持催化反应的高效进行至关重要。在汽车尾气净化过程中，CeO?可以有效地调节尾气中氧气的浓度，促进有害气体的氧化还原反应，从而降低污染物的排放。

金属Ag和Ni负载于CeO?载体上所构成的催化剂，不仅在上述重要催化反应中展现出良好的催化活性，还具备低成本和易制备的显著特点。这使得它们在工业生产中具有广阔的应用前景，能够为解决当前的环境和能源问题提供有效的技术支持。在低温水-气变换反应中，Ag/CeO?和Ni/CeO?催化剂能够在相对较低的温度下，高效地将水和一氧化碳转化为氢气和二氧化碳，为氢气的制备和一氧化碳的减排提供了可行的方案。

从原子-分子水平深入研究此类催化体系的结构和催化机理，对于提高催化剂的效率和研发新的高性能催化剂具有重要意义。通过揭示催化剂在原子和分子层面的作用机制，可以有针对性地对催化剂进行优化设计，提高其活性、选择性和稳定性，从而更好地满足实际应用的需求。这也有助于深入理解催化反应的本质，为开发新型催化剂提供理论基础，推动催化科学的发展。在能源领域，高性能的催化剂可以提高能源转化效率，减少能源消耗和环境污染；在环境领域，能够更有效地处理各种污染物，保护生态环境。因此，对AgCeO?和NiCeO?模型催化剂界面性能的研究，对于解决当前的环境和能源问题具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者针对AgCeO?和NiCeO?模型催化剂的界面性能开展了大量研究。在AgCeO?体系方面，研究主要聚焦于Ag与CeO?之间的相互作用及其对催化剂结构和性能的影响。通过X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）等表征技术，发现Ag颗粒的粒径、分散度以及与CeO?载体的相互作用方式会对催化剂的活性产生显著影响。研究表明，当Ag颗粒均匀分散在CeO?载体表面且粒径较小时，催化剂具有更高的活性。一些研究还关注到Ag离子的存在会影响CeO?的晶格结构，进而改变催化剂的氧储存和释放能力。通过X射线光电子能谱（XPS）分析发现，Ag离子的掺杂会导致CeO?晶格中氧空位的增加，从而提高催化剂的氧化还原性能。

在NiCeO?体系中，研究重点集中在Ni与CeO?的相互作用以及CO?在催化剂表面的吸附活化机理。XPS和程序升温还原（TPR）等表征结果显示，Ni与CeO?之间存在较强的相互作用，这种相互作用会影响Ni的电子状态和CeO?的氧化还原性质。在对Ni/CeO?体系进行退火处理时，会观察到金属态的Ni被进一步氧化成Ni2?，这可能是由于氧化铈衬底迁移到了Ni金属上生成了Ce-Ni-O共混物。在CO?吸附活化方面，研究发现金属态的Ni在CO?的裂解反应中起到关键性的作用。通过反射红外吸收光谱（RAIRS）等技术研究表明，在Ni/CeO?催化剂表面，CO?分子能够直接解离生成CO和O原子，且CO?分解生成CO的量会随Ni沉积量的增加而增加，但当Ni先被氧化成NiO时，CO?的吸附则观察不到裂解反应的发生。

当前研究仍存在一些不足和空白。对于AgCeO?体系的界面电子结构与性能的研究报道相对较少，对Ag与CeO?之间电荷转移的微观机制尚缺乏深入理解。在NiCeO?体系中，虽然对CO?的吸附活化有了一定认识，但在原子-分子水平上对其活化机理的认识还不够完善，存在较大的争论。不同研究之间的结果也存在一定差异，这可能与催化剂的制备方法、实验条件等因素有关。因此，进一步系统地研究AgCeO?和NiCeO?模型催化剂的界面性能，填补当前研究的空白，对于深入理解这类催化剂的作用机制具有重要意义。

1.3研究内容与方法

本研究旨在利用多种先进的表征技术，深入探究AgCeO?和NiCeO?模型催化剂的界面性能。

在AgCeO?模型催化剂方面，运用同步辐射光电子能谱（SRPES）、低能电子衍射（LEED）和X射线光电子能谱（XPS）等技术，详细研究金属Ag纳米颗粒在规整CeO?(111)薄膜表面上的生长机理和电子结构变化。通过SRPES可以精确测量Ag纳米颗粒的电子结构信息，了解其在生长过程中的电子态变化；LEED能