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臭氧助力二恶英催化氧化：机理、效能与前景探究

一、引言

1.1研究背景与意义

二恶英，作为多氯代二苯并-对-二恶英（PCDDs）及多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的总称，是《斯德哥尔摩公约》中首批必须优先控制的持久性有机污染物（POPs）之一。其化学性质极为稳定，熔点较高，极难溶于水，却能溶于大部分有机溶剂，且在自然环境中难以降解，半衰期可达数十年甚至更长。二恶英的毒性堪称惊人，其中毒性最强的2,3,7,8-四氯代二苯并对二恶英，毒性是氰化钾的1000倍，故而被冠上“地球上毒性最强的毒物”以及“世纪之毒”的恶名。

人体一旦接触二恶英，健康将受到多方面的严重威胁。它会损害肝脏，导致肝脏功能异常；使胸腺萎缩，削弱免疫系统功能；还具有强烈的致癌、致畸和生殖毒性，可能引发癌症、胎儿畸形以及生殖系统疾病等。历史上，多起二恶英污染事件给人类带来了惨痛教训。1962-1967年越南战争期间，美军大量喷洒的落叶剂（橙剂）致使越南南方大面积遭受二恶英污染，战争虽已结束多年，但当地民众和参战双方士兵至今仍深受其害；1976年意大利塞维索的化工厂发生严重的TCDD和二恶英类似物意外泄漏事故，对当地民众的健康造成了极大危害。

二恶英并非人为有意生产，也无任何实际用途，主要源于含氯有机物的燃烧。城市垃圾焚烧便是二恶英的重要来源之一，在垃圾焚烧过程中，二恶英的生成途径主要有高温合成、从头合成和前驱物合成。高温合成是在垃圾进入焚烧炉初期干燥阶段，部分有机物与氯化氢（HCl）反应生成PCDD；从头合成是在低温（250-350℃）条件下，大分子碳（残碳）与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD；前驱物合成则是不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应形成多种有机气相前驱物，再由这些前驱物生成PCDD。此外，造纸厂在纸浆的氯气漂白过程、含铅汽油的使用、烟草的燃烧、农药生产和氯气生产过程等也会产生二恶英。

传统的二恶英处理方法，如活性炭吸附法，虽能吸附二恶英气体及其他有害气体，且投资少、效率高、使用方便、技术门槛低，但存在营运成本高的问题，需要消耗大量高价的活性炭粉末，并且只是实现了二恶英的转移，并未彻底将其分解。而臭氧具有强氧化性，能在一定条件下将二恶英氧化分解。将臭氧用于二恶英的催化氧化，有望实现二恶英的高效降解，为解决二恶英污染问题提供新的有效途径。深入研究臭氧在二恶英催化氧化中的应用，对于降低二恶英对环境和人类健康的危害，具有至关重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国外对臭氧用于二恶英催化氧化的研究开展较早。2002年，日本仓纺公司就着手研发紫外光/臭氧分解技术，该技术利用紫外光照射溶解在水中的臭氧，使其分解产生OH自由基，进而对水中的二恶英进行氧化分解，目标是分解水中99.9%的二恶英。虽然目前该技术不能用于直接分解烟气中的气态二恶英，但为二恶英的处理提供了新的思路。此外，有研究表明，在一定条件下向反应系统引入臭氧，可以提高二恶英的催化氧化效果。例如，在低温条件下（160℃），V2O5-WO3/TiO2催化剂与活性炭的物理混合物对气相二恶英有一定的催化降解作用，引入200mg?m-3的臭氧后，在一定配比和温度下，二恶英的脱除及降解效率显著提高，分别达到98.0%和94.8%。

国内在这方面的研究也取得了一定进展。有学者对垃圾焚烧过程中烟气中二恶英的光化学降解机理进行了研究，发现烟气中通入臭氧气体能催化二恶英光解，臭氧光催化氧化分解二恶英主要是因为产生了具有强氧化能力的羟基基团，通过羟基基团的攻击使二恶英发生亲电子加成反应，最终实现二恶英的分解。然而，目前国内外的研究仍存在一些不足。一方面，对于臭氧催化氧化二恶英的反应机制，尚未完全明确，不同的研究在反应路径和关键中间产物的认定上还存在差异。另一方面，在实际应用中，臭氧的投加量、反应温度、催化剂的选择和稳定性等因素对二恶英降解效果的影响，还需要进一步深入研究和优化。此外，如何降低臭氧催化氧化二恶英的成本，提高该技术的经济性和可行性，也是亟待解决的问题。

1.3研究内容与方法

本文主要研究内容包括以下几个方面：一是深入探究臭氧催化氧化二恶英的反应机制，通过理论分析和实验验证，明确反应过程中的关键步骤和中间产物，揭示臭氧与二恶英之间的相互作用原理。二是系统研究影响臭氧催化氧化二恶英效果的因素，如臭氧投加量、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量等，通过单因素实验和正交实验，确定各因素的影响规律和最佳反应条件。三是开展实际案例分析，选取垃圾焚烧厂等二恶英产生源，对臭氧催化氧化技术在实际应用中的效果进行评估，分析实际应用中存在的问题，并提出相应的解决方案。

在研究方法上，采用实验研究、文献调研和案例分析相结