第四章原子吸收.ppt

?火焰温度的空间分布燃烧口高度（cm）对于确定类型的火焰而言，其温度在空间上的分布是不均匀的，因而自由原子在火焰中的空间分布也是不均匀的。第29页，共77页，星期日，2025年，2月5日2）氧化还原特性?化学计量性火焰（中性火焰）：燃气与助燃气的比例与化学反应计量关系相近。?富燃火焰（还原性火焰）：燃气大于化学计量的火焰。?贫燃火焰（氧化性火焰）：助燃气大于化学计量的火焰。第30页，共77页，星期日，2025年，2月5日3）火焰的光谱特性第31页，共77页，星期日，2025年，2月5日火焰吸光度空气-乙炔(氧化性)空气-乙炔(中性)空气-乙炔(还原性)空气-氢气氩气-氢气0.720.640.560.360.09不同火焰对As193.7nm的吸收第32页，共77页，星期日，2025年，2月5日?火焰原子化器的特点优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。第33页，共77页，星期日，2025年，2月5日（二）非火焰原子化器1.石墨炉原子化器的结构组成部分：加热电源；保护气控制系统；石墨管28mm8mm第34页，共77页，星期日，2025年，2月5日(1)加热电源提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨管迅速加热升温保护石墨管不被氧化、烧蚀；除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气；避免已经原子化了的原子再被氧化。(2)保护气(氩气)作用(3)石墨管第35页，共77页，星期日，2025年，2月5日2.原子化过程高温除残原子化干燥灰化蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。四个步骤第36页，共77页，星期日，2025年，2月5日3.石墨炉原子化法的特点优点试样利用率高，用样量小。绝对检出限低,可达到10-12-10-14g(试样原子化在惰性气体中和强还原性介质内进行，利于难熔氧化物的原子化；原子在吸收区内的平均停留时间长，原子化效率高)。液体和固体试样均可直接进样。缺点背景吸收较强，必须扣除；测定精密度比火焰法差。第37页，共77页，星期日，2025年，2月5日（三）低温原子化器低温原子化利用元素本身或元素的氢化物在低温下的易挥发性进行原子化，原子化温度低于1000℃。第38页，共77页，星期日，2025年，2月5日1.汞低温原子化法第39页，共77页，星期日，2025年，2月5日2.氢化物原子化法AsH3↑?该法适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。?可作价态及形态分析低酸度：测As(III)；高酸度：测As(III)、As(V)合量第40页，共77页，星期日，2025年，2月5日低温原子化优点：检出限比火焰法低1~3个数量级；选择性好，干扰少。第41页，共77页，星期日，2025年，2月5日作用:将分析线与其它谱线分开其它谱线光源非分析线及杂质发射线原子化器发射,如CN,NH,C2等三分光系统?分光系统位置：原子化器与检测器之间第42页，共77页，星期日，2025年，2月5日四检测系统光电转换器件－光电倍增管mAR1R2R3R4R5R负电压光光敏阴极阳极电子倍增极电子倍增极第43页，共77页，星期日，2025年，2月5日§4-3干扰效应及其消除方法一电离干扰?电离干扰：被测原子在火焰中发生电离而引起的干扰火焰氧化亚氮-乙炔空气-乙炔钙的电离度43％3％?消除方法:1)选择低温火焰2)加入消电离剂第44页，共77页，星期日，2025年，2月5日K→K++e纯水溶液消电离剂:KCl0.2%KCl易电离元素通过电离抑制待测元素的电离第45页，共77页，星期日，2025年，2月5日二物理干扰（基体效应）?指试液与标准溶液物理性质(如粘度、表面张力、密度等)有差别而产生的干扰。?消除方法：1.采用与被测试样组成相似的标准样品制作工作曲线。2.标准加入法。第46页，共77页，星期日，2025年，2月5日三化学干扰?在溶液或气相中被