第十六章 过渡金属元素.ppt

Ag(Ⅰ)化合物的热稳定性较差，难溶于水的较多，且见光易分解。AgF?AgCl?AgBr?AgI（溶解度）大小第29页，共41页，星期日，2025年，2月5日第十六章过渡金属元素第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日s区—ns1－2p区—ns2np1－6（He无p电子）d区—(n－1)d1－10ns1－2(Pd无s电子)f区—(n－2)f1－14(n－1)d0－2ns2结构分区第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日一、钛及其化合物二、钒及其化合物三、铬及其化合物四、锰及其化合物第一节钛、钒、铬和锰第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日钛的主要矿物又钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2。一、钛及其化合物1.钛的单质钛是银白色金属，具有很高的机械强度。钛的表面易形成致密的氧化物保护膜，因此具有良好的抗腐蚀性能。钛易于和肌肉长在一起，所以也称为“生物金属”。在室温下，钛对空气和水是十分稳定的。钛能与许多金属形成合金。第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日2.钛的化合物钛原子的价层电子构型为3d24s2，因此可以形成氧化值为+4,+3,+2,+1,0,-1价的化合物，其中氧化值为+4价的化合物比较稳定。在中等酸度的钛（Ⅳ）盐溶液中加入H2O2，生成桔黄色的配合物[TiO(H2O2)]2+，这一特征反应常用于比色法测定钛。有机化学中，常用Ti3+来证实硝基化合物的存在。第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钒及其化合物1.钒的单质钒是银灰色金属，在空气中稳定，硬度比钢大。钒对稀酸是稳定的，但室温下能溶解于硝酸或王水。浓硫酸和氢氟酸仅在加热时于钒发生作用。钒对强碱水溶液是稳定的，但有氧存在时，它在熔融的强碱中也能溶解。加热时，钒能与大部分非金属反应。第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日2.钒的化合物钒原子的价层电子构型为3d34s2。其+5价的化合物都是反磁性的，有些是无色的；而其+4,+3,+2价化合物都是顺磁性的，常呈现出颜色。钒的化合物都有毒。五氧化二钒和钒酸盐V2O5是两性偏酸的氧化物，易溶于强碱溶液中，在冷溶液中生成正钒酸盐M3ⅠVO4，在热的溶液中生成偏钒酸盐MⅠVO3。钒酸盐中只有钠、钾等少数金属的钒酸盐是易溶于水的，水溶液无色或呈黄色。第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日离子VO2+?nH2O(简写为VO2+）[VO(H2O)5]2+（简写为VO2+）[V(H2O)6]3+（简写为V3+）[V(H2O)6]2+（简写为V2+）氧化值+5+4+3+2颜色淡黄色蓝色绿色紫色在酸性溶液中钒的各种离子第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日V2O5是较强的氧化剂。它能与沸腾的浓盐酸作用产生氯气：采用较强的还原剂（如Zn）在酸性溶液中与V（Ⅴ）作用时，可以把VO2+逐步还原为V2+。第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日VO2+具有较强的氧化性。用亚硫酸盐等还原剂很容易将其还原为VO2+，再利用KMnO4溶液又可将生成的VO2+氧化为VO2+，这一系列反应有明显的颜色变化，在分析化学中常用来测定溶液中的钒。第10页，共41页，星期日，2025年，2月5日三、铬及其化合物1.铬的单质铬是灰白色金属，熔、沸点都很高。铬是金属中最硬的。通常条件下，铬在空气或水中都是相当稳定的，它的表面容易形成一层氧化膜。室温下，无保护膜的纯铬能溶于稀盐酸或硫酸溶液中，但不溶于硝酸或磷酸。在高温下，铬能与活泼的非金属反应，同时是重要的合金元素。第11页，共41页，星期日，2025年，2月5日2.铬的化合物铬原子的价层电子构型为3d54s1。一般说来，高氧化值的铬的化合物以共价键占优势，中间氧化值的化合物常以离子键占优势，低氧化值的化合物则以共价键相结合。铬酸H2CrO4和重铬酸H2Cr2O7二者都是强酸，仅存在于稀溶液中，重铬酸的酸性略强于铬酸。在碱性或中性溶液中主要以铬酸根离子CrO42-存在，在稍强的酸性溶液中，基本上只有重铬酸氢根离子HCr2O7-和重铬酸根离子Cr2O72-存在。第12页，共41页，星期日，2025年，2月5日在Cr2O72-的溶液中，加入H2O2和乙醚，有蓝色的过氧化物CrO(O2)2?(C2H5)2O生成，此反应可用来鉴定溶液中是否有Cr（Ⅵ）的存在。重铬酸根有较强的氧化性，而铬酸根的氧化性很差，分析化