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刚性大分子活化剂介导的阴离子接枝PA6的制备、性能及应用前景研究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚酰胺6（PA6）作为一种重要的热塑性工程塑料，凭借其出色的机械性能、良好的耐磨性、自润滑性以及耐油性等优点，在汽车制造、电子电器、机械工业、日用品等众多领域得到了广泛应用。在汽车行业中，PA6可用于制造发动机部件、燃油系统组件、轴承、齿轮等；在电子电器领域，常被用作连接器、插座等不导电部件的材料；在机械工业里，能够用于制造滑轮、滚子、泵叶轮等。然而，PA6自身存在一些固有缺陷，限制了其进一步的应用拓展。其中，较为突出的问题包括吸湿率高、尺寸稳定性及热稳定性低等。PA6的平衡吸水率可达3.5%，在潮湿环境中使用时，由于吸湿会导致材料的尺寸发生变化，进而影响产品的精度和性能稳定性。例如，在精密电子部件中，PA6因吸湿引起的尺寸膨胀可能会导致部件之间的配合出现问题，影响设备的正常运行。同时，PA6的连续使用温度一般在80°C-120°C，短期耐温虽可提升至150°C，但在较高温度环境下，其机械性能会显著下降，这使其难以满足一些对材料耐高温性能要求较高的应用场景，如航空航天、高温工业设备等领域。

为了克服PA6的这些局限性，拓展其应用领域，对PA6进行改性研究具有重要的现实意义。目前，常见的PA6改性方法有物理共混、共聚改性、纤维增强改性、纳米复合改性等。通过物理共混将PA6与其他聚合物如聚苯乙烯（PS）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）及聚酰亚胺（PI）等混合，可以在一定程度上改善其性能。然而，对于单体浇铸PA6（MCPA6），由于受Claisen缩合等副反应的影响，阴离子聚合产物具有一定的交联度，使得通过常规的共混或反应相容方法进行改性变得困难。在己内酰胺阴离子聚合过程中，活化剂的加入可以加快聚合反应速率，因此，通过改变活化剂的组成来实现MCPA6的改性成为一种可行的思路，即制备大分子活化剂。

本研究聚焦于通过自由基共聚将N-酰基己内酰胺基团直接引入PS、PMMA及聚苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物（PS-alt-NPMA），制备刚性大分子活化剂，并以此活化己内酰胺阴离子聚合，制备刚性大分子活化剂阴离子接枝PA6。这种改性方法有望赋予PA6更低的吸水率、更好的尺寸稳定性和热性能。一方面，刚性大分子的引入可以限制PA6分子链的运动，减少其对水分的吸附，从而降低吸水率；另一方面，刚性结构能够增强材料的刚性和耐热性，提高尺寸稳定性和热稳定性。若能成功制备并优化该材料，将为PA6在高性能要求领域的应用开辟新的途径，如在航空航天领域，可用于制造耐高温、尺寸稳定的结构部件；在电子领域，可满足电子元件对材料在复杂环境下性能稳定性的需求，具有显著的经济价值和社会意义。

1.2国内外研究现状

在PA6改性研究方面，国内外学者开展了大量工作。在共聚改性领域，Huang等采用一锅法，将己内酰胺（CPL）、己二酸（AA）和数均分子质量（Mn）为1000的聚丁二醇（PTMG）等所有反应物和催化剂同时加入到反应器中，成功制备出具有特定性能的共聚物，当PTMG质量分数为20%时，该聚合物5%断裂强度和断裂伸长率分别为1.3cN/dtex和300%，此方法提高了生产效率，适合大规模生产。在纤维增强改性方面，温彦鹏等研究了玻璃纤维浸渍液中氰乙基三乙氧基硅烷对PA6复合材料力学性能的影响，制备出冲击强度4.4kJ/m2、拉伸强度78.9MPa的玻璃纤维增强PA6复合材料，与未改性玻璃纤维制得的复合材料相比，性能有显著提升。张达适等在特定条件下制备了芳纶纤维增强PA6复合材料，该复合材料结构密实，抗拉强度为279.7MPa。

关于刚性大分子活化剂及阴离子接枝PA6的研究也取得了一定进展。已有研究尝试将酯类及酰亚胺基团引入预聚物制备大分子活化剂，在阴离子聚合时，这些基团与己内酰胺反应生成N-酰基己内酰胺，从而引起PA6链增长。然而，酯及酰亚胺的活化能力较低，导致聚合时间过长（2h以上），与通常MCPA6制备时间（数分钟）相比，工业应用价值不高。刘耀驰等通过自由基共聚将N-酰基己内酰胺基团直接引入PS、PMMA及PS-alt-NPMA，制备出刚性大分子活化剂，并以这些刚性预聚物活化己内酰胺阴离子聚合，制备接枝聚合物，改性后的MCPA6吸水率低、尺寸稳定性和热性好，且己内酰胺阴离子聚合可在30min内完成。

尽管目前在刚性大分子活化剂阴离子接枝PA6的研究上取得了一定成果，但仍存在一些不足之处。例如，对于大分子活化剂的结构与性能关系的研究还不够深入，如何精准调控大分子活化剂的结