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干湿法与湿法:PAN基碳纤维制备中纤维结构性能差异的深度剖析
一、引言
1.1研究背景与意义
聚丙烯腈(PAN)基碳纤维作为一种高性能纤维材料,凭借其出色的力学性能、低密度、高耐热性以及良好的化学稳定性,在众多领域中发挥着不可或缺的作用。在航空航天领域,其轻质高强的特性能够有效减轻飞行器的重量,提升飞行性能,例如用于制造飞机机翼、机身结构件等,显著提高了飞行器的燃油效率和飞行速度;在国防军事方面,PAN基碳纤维被广泛应用于制造导弹外壳、雷达天线等军事装备,增强了装备的性能和隐蔽性;在体育用品领域,其被用于制造网球拍、高尔夫球杆等,为运动员提供了更出色的使用体验。由此可见,PAN基碳纤维的性能优劣直接影响到相关领域的发展水平和产品质量。
在PAN基碳纤维的制备过程中,纺丝工艺是决定原丝质量进而影响最终碳纤维性能的关键环节。其中,干湿法和湿法是两种重要的纺丝工艺。干湿法纺丝,又称干喷湿纺,结合了干法和湿法的优势。纺丝液经喷丝孔喷出后,先经过一段空气层(干段),再进入凝固浴进行双扩散、相分离和形成丝条。在空气层中,纺丝液细流在拉伸应力的作用下,大分子链发生取向和重排,使得纤维结构更加致密和均匀,从而减少了纤维内部的缺陷,提高了纤维的强度和取向度。湿法纺丝则是将纺丝原液经喷丝头挤出后,直接进入凝固浴,通过溶剂与凝固剂的双扩散使原液细流凝固成丝。这种方法技术较为成熟,是目前PAN基碳纤维原丝生产中应用较广的纺丝工艺。然而,由于凝固速度较快,容易导致纤维结构不均匀,产生皮芯结构,影响纤维的性能一致性。
深入研究干湿法和湿法制备工艺对PAN基碳纤维结构性能的影响,具有重要的理论和实际意义。从理论层面来看,这有助于揭示不同纺丝工艺下纤维结构形成的内在机制,为进一步优化工艺提供坚实的理论依据。通过对纤维在纺丝、预氧化和碳化等过程中的结构演变进行系统研究,可以深入了解分子链的排列方式、结晶度、取向度等结构参数的变化规律,从而为调控纤维性能提供科学指导。在实际应用方面,明确两种工艺对纤维性能的影响差异,能够为生产企业根据不同的应用需求选择最合适的制备工艺提供有力支持。例如,对于航空航天等对碳纤维性能要求极高的领域,可以选择干湿法工艺来制备高性能的碳纤维;而对于一些对成本较为敏感的民用领域,湿法工艺可能因其成本优势而更具适用性。此外,研究结果还可以为现有生产工艺的改进和创新提供方向,促进PAN基碳纤维产业的技术升级和可持续发展,提高我国在高性能纤维材料领域的竞争力。
1.2国内外研究现状
国内外众多学者对干湿法与湿法制备PAN基碳纤维展开了大量研究。在国外,日本东丽公司作为全球PAN基碳纤维的领先制造商,在纺丝工艺研究方面处于前沿地位。其研究成果表明,干湿法纺丝制备的碳纤维在强度和模量方面表现更为优异,这主要归因于干湿法纺丝过程中,纤维在空气层中经历了特殊的拉伸和取向过程,使得纤维内部结构更加致密,缺陷更少。美国佐治亚理工学院通过对不同纺丝工艺的深入研究,发现湿法纺丝制备的碳纤维表面沟槽结构明显,这一结构对碳纤维与树脂基体的界面结合性能有着显著影响,为碳纤维在复合材料中的应用提供了重要参考。
国内研究人员也在这一领域取得了丰硕成果。东华大学的研究团队对PAN/DMSO体系湿法及干湿法纺丝的可纺性进行了深入研究,系统分析了凝固浴条件、空气层高度、非溶剂含量、纺丝温度和纺丝原液浓度等因素对可纺性的影响,并与湿法纺丝进行了详细对比,为优化纺丝工艺提供了关键的参数依据。中科院宁波材料所通过对PAN基碳纤维微观结构的研究,揭示了不同纺丝工艺下纤维微观结构与性能之间的内在联系,为提高碳纤维性能提供了理论指导。
尽管国内外在这方面已取得诸多成果,但仍存在一些不足与空白。一方面,对于两种纺丝工艺在PAN基碳纤维制备过程中,纤维结构从微观到宏观的演变规律,以及这些演变对纤维最终性能的综合影响机制,尚未完全明晰。不同工艺参数之间的相互作用及其对纤维结构性能的协同影响,也有待进一步深入研究。另一方面,在如何精准调控纺丝工艺参数,以实现对纤维结构性能的精确控制,从而满足不同高端应用领域对碳纤维性能的苛刻要求方面,还需要开展更多的探索性研究。此外,目前对于新型纺丝工艺的开发以及与其他先进技术的融合研究相对较少,这也限制了PAN基碳纤维性能的进一步提升和应用领域的拓展。
1.3研究内容与方法
本研究旨在全面对比干湿法与湿法制备PAN基碳纤维过程中纤维的结构性能差异。具体研究内容包括:深入分析两种制备方法下PAN原丝的结构特征,如纤维直径分布、表观形貌、化学结构、晶态结构等;探究不同纺丝工艺对原丝热性能的影响,以及在预氧化和碳化过程中纤维结构性能的演变规律;通过实验研究,对比两种工艺制备的碳纤维的力学性能、微观结构(如晶
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