激光拉曼光谱技术.pptVIP

第一节自发拉曼散射第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射四、激光拉曼光谱实验装置1、一般实验第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射2、时间分辩激光拉曼实验第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射3、荧光干扰的消除用激光激发分子，不可避免产生荧光发射，特别是共振拉曼涉及到在电子吸收带附近的激发，分子发射荧光的波长也往往与拉曼线波长相近，因此造成对拉曼检测的强烈干扰．解决荧光干扰的办法一是添加适当的粹灭剂使荧光淬灭，或者将样品冷却，或用基质隔离减弱荧光，也可适当改变激发波长，使拉曼线与荧光线分离第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射3、荧光干扰的消除在实验技术上，还可以采用时间鉴别技术，从测量时间上避开对发射荧光的接收，这是因为荧光发射是受激分子在荧光寿命的时间内再发射过程，拉曼散射是在由测不准关系所确定的时间内对分子振动态的布居过程．拉曼发射很快，约10-14s，荧光寿命则通常在10-8～10-12s范围内．在时间分辨拉曼测量中，通常可以采用锁模激光器产生的超短脉冲激发，使用具有电子快门的光子计数器处理，就可实现时间鉴别。把拉曼光谱信号从强荧光背景中提取出来．第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节自发拉曼散射五、超拉曼散射当激发光很强时，原子可以同时吸收两个光子乃至多个光子而从低能态跃迁到高能态在拉曼光谱中也会出现相类似的情况，当入射激光?0的功率增强时，在散射光中会出现频率为2?0??R甚至为3?0??R的分量，称为超拉曼散射超拉曼散射谱线很弱，一般仅为入射光强度的10-13．频率降低的2?0－?R分量称为超拉曼斯托克斯线，频率升高的分量2?0－?R分量称为超拉曼反斯托克斯线第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日第七章激光拉曼光谱技术1928年．印度科学家拉曼(C.V.Raman)与克里希南(K.S.Krishnan)在液体与蒸汽中发现了拉曼散射现象当一束光入射到分子上时，除了产生与入射光频率?0相同的散射光以外，还有频率分量为?0??M的散射光，?M是与分子振动或转动相关的频率，喇曼散射非常弱拉曼获得了1930年度的诺贝尔奖金由分子振动、固体中的光学声子等元激发与激发光相互作用产生的非弹性散射称为喇曼散射，一般把瑞利散射和喇曼散射合起来所形成的光谱称为喇曼光谱。第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日喇曼频率及强度、偏振等标志着散射物质的性质。从这些信息可以得知物质结构及物质组成成分。这就是喇曼光谱具有广泛应用的原因。

?喇曼效应起源于分子振动(和点阵振动)与转动，因此从喇曼光谱中可以得到分子振动能级(点阵振动能级)与转动能级结构的知识。

???喇曼散射强度是十分微弱的，大约为瑞利散射的千分之一。在激光器出现之前，为了得到一幅完善的光谱，往往很费时间。激光器的出现使喇曼光谱学技术发生了很大的变革。第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日激光具有很好的单色性、方向性，且强度很大，成为获得喇曼光谱的近乎理想的光源，特别是连续氩离子激光器。喇曼光谱学除了扩大所研究物质的品种以外，在研究燃烧过程、探测环境污染、分析各种材料等方面喇曼光谱技术也已成为很有用的工具。激光拉曼光谱技术与红外光谱技术相结合，成为物质结构研究的强大工具自上一世纪60年代以后，引入了激光而迅速地发展了一种崭新光谱技术——激光拉曼光谱技术第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日IRSpectrography-AbsorptionRamanSpectrography-Scatteringn0n0-RayleighSamplen0?nM-RamanLaserdetectorSampleI0(n)I(n)Laserdetector第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日第7页，共51页，星期日，2025年，2月5日第七章激光拉曼光谱技术Raman散射可分为：自发Raman散射和相干Raman散射自发拉曼散射效应一阶线性极化效应，产生的散射光强度较弱相干拉曼散射效应由强激光电场诱导的二次以上的高阶极化现象，散射光具有良好的方向性与相干性，故称为相干拉曼散射．信号强度大，可比自发拉曼散射光的强度