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低熔点锡氟磷酸盐玻璃基CsPbX3钙钛矿微晶玻璃发光特性及机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今光电器件领域，对高性能发光材料的追求从未停止。低熔点锡氟磷酸盐玻璃及CsPbX?钙钛矿微晶玻璃作为极具潜力的发光材料，受到了科研人员的广泛关注。低熔点锡氟磷酸盐玻璃，融合了氟化物玻璃和磷酸盐玻璃的优点，具备较低的玻璃转变温度、良好的化学稳定性以及独特的光学性能。其在玻璃-金属密封、电子封装等领域展现出巨大的应用价值，例如在电子器件小型化进程中，可用于实现精细的芯片与基板间的可靠连接。同时，凭借其在光子转换方面的特性，在新型光学传感器等方面也具有潜在的应用前景。

CsPbX?钙钛矿微晶玻璃则是另一种备受瞩目的材料。全无机CsPbX?钙钛矿纳米晶体（X=Cl,Br,I），凭借其高色纯度、高光致发光量子产率（PLQY）以及在整个可见光谱范围内广泛可调的颜色等显著特性，在背光显示器、LED、激光器和光电探测器等光电器件领域呈现出极大的应用潜力。例如，在高分辨率显示技术中，可利用其实现更鲜艳、更逼真的色彩显示；在激光器领域，有望开发出高性能、低成本的新型激光器。然而，CsPbX?钙钛矿纳米晶体在水、热、光和氧气环境下稳定性极差的问题，严重限制了其实际应用。将CsPbX?嵌入玻璃中形成微晶玻璃，成为提高其稳定性的有效策略之一。通过玻璃基体的紧密包裹和密集网络结构，可有效防止CsPbX?暴露于水和氧气中，且玻璃结构中自由电子少、导热系数差，能部分降低温度对钙钛矿量子点的影响。

研究低熔点锡氟磷酸盐玻璃及CsPbX?钙钛矿微晶玻璃的发光特性，对推动光电器件领域的发展具有至关重要的意义。深入了解低熔点锡氟磷酸盐玻璃的发光特性，有助于优化其在光子转换等应用中的性能，进一步拓展其应用范围。而对CsPbX?钙钛矿微晶玻璃发光特性的研究，不仅能够解决CsPbX?钙钛矿纳米晶体稳定性差的问题，还能充分发挥其优异的光电性能，为开发高性能、高稳定性的光电器件提供关键材料基础，从而推动整个光电器件领域朝着更高性能、更低成本、更小型化的方向发展。

1.2研究现状

低熔点锡氟磷酸盐玻璃研究进展

低熔点锡氟磷酸盐玻璃的研究最早可追溯到1980年，Tick首次报道其具有较低的玻璃转变温度，被视为新型取代含铅玻璃的密封材料。此后，研究人员对SnO-SnF?-P?O?（SSP）玻璃的制备和性能展开了深入研究。通过Fourier变换红外光谱（FTIR）、Raman光谱、X射线光电子能谱（XPS）和核磁共振光谱（NMR）等技术，研究人员证明了Sn在氟磷玻璃中以玻璃形成体共存，形成类似于AlPO?的SnP(OF)?结构。同时，对组成和制备过程中熔制时间、温度等因素对SSP玻璃结构和性能的影响也进行了研究，确定了制备稳定玻璃的最佳时间和温度。此外，有研究表明氟磷酸锡玻璃具有与GeO?-SiO?玻璃相当的光折射性能，在45SnF?-25SnO-30P?O?玻璃在无线电和微波频率中具有良好的介电性能，在低温共烧结陶瓷领域有着潜在的应用。最近，还有关于无掺杂锡氟磷盐玻璃本体自激活光致发光的报道，推定玻璃中Sn2?离子为发光中心，并研究了不同的SnO/SnF?摩尔比对其发光性能的影响。然而，目前对于制备气氛条件对其发光性能的影响研究较少，Sn??对SSP玻璃发光性能的影响尚未明确。

CsPbX?钙钛矿微晶玻璃研究进展

随着高质量合成工艺的发展，全无机CsPbX?钙钛矿纳米晶体因其优异的光电性能受到广泛关注。为提高CsPbX?量子点的稳定性，将其嵌入玻璃中成为研究热点。目前，CsPbX?已成功被包裹进硼硅酸盐、锗硼酸盐、磷硼酸盐、磷硅酸盐和碲硼酸盐等多种玻璃基质中。通过控制玻璃的热处理制度和组成设计，可实现CsPbX?纳米晶玻璃荧光峰在440-700nm内连续可调，其中CsPbBr?纳米晶玻璃的荧光量子效率高达～80%。为提高其光稳定性，在CsPbX?纳米晶玻璃基质中进行修饰剂掺杂成为有效方法之一，如将AgBr掺入玻璃基质中，不仅能填补CsPbBr?光照时产生的Br空位，Ag?在玻璃熔融体冷却过程中部分被还原成银纳米颗粒，还可作为成核剂提高CsPbBr?预结晶能力，并在玻璃基体中产生等离子共振效应，获得优异的量子效率以及更高的稳定性。然而，目前玻璃中所制备的CsPbX?钙钛矿纳米晶的荧光量子效率仍有待进一步提高，且在不同环境条件下的长期稳定性研究还不够充分。

现有研究不足与空白

综合来看，目前对于低熔点锡氟磷酸盐玻璃和CsPbX?钙钛矿微晶玻璃的研究虽取得了一定进展，但仍存在诸多不足与空白。在低熔点锡氟磷酸盐玻璃方面，对其发光机理的研究还不够深