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《高分子物理》6-8章习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

1.简述溶解度参数（δ）的物理意义及其在预测聚合物溶解性中的作用。

2.根据Flory-Huggins理论，解释χ参数的物理意义，并说明其值对聚合物/溶剂体系相分离趋势的影响。

3.列出高分子稀溶液和熔体的主要粘度参数（ηr,ηsp,ηsp/c,[η]），并简述它们各自的物理意义。

二、

4.为什么高分子熔体表现出明显的剪切稀化现象？请从分子尺度解释其原因。

5.剪切速率对聚合物熔体的粘度有何影响？试用粘度方程（如Carreer方程或Askenasy方程）定性描述其关系。

6.解释什么是Herschel-Bulkley模型，并说明其中各参数的物理意义。

三、

7.高分子材料通常具有玻璃化转变温度（Tg）和熔点（Tm）。简述这两个转变温度的基本特征及其主要影响因素。

8.在聚合物加工过程中，熔体的粘度会发生变化。请简述提高熔体粘度的方法及其对加工可能产生的影响。

9.什么是应变硬化现象？简述其在聚合物拉伸过程中的表现及其可能的原因。

四、

10.简述聚合物熔体在应力作用下的粘弹性响应特征，并举例说明。

11.影响聚合物熔体加工性能的主要因素有哪些？请列举至少三个，并简述其作用。

12.结合高分子物理知识，解释为什么长链分子对材料的力学性能（如强度、韧性）至关重要。

试卷答案

一、

1.答案：溶解度参数（δ）是表征液体分子间相互作用力的物理量，定义为在给定温度下，使1摩尔非晶态聚合物完全溶解在1000克溶剂中时，所需吸收或放出的能量。其物理意义反映了物质的极性和分子间作用力的大小。根据类似性原则（Hildebrand理论），当聚合物和溶剂的溶解度参数相近（|δ_p-δ_s|12cal/mol^(1/2)）时，它们能较好地相互混溶，形成均匀溶液；反之，则倾向于相分离。因此，溶解度参数是预测聚合物溶解性的重要参数。

解析思路：首先明确溶解度参数的定义（基于能量变化或分子间作用力）。然后阐述其核心物理意义（反映极性和作用力）。最后结合类似性原则，说明δ值相近原则及其对聚合物/溶剂相容性的预测作用。

2.答案：χ参数是Flory-Huggins理论中表征聚合物链段与溶剂分子相互作用强度的参数，定义为聚合物-溶剂相互作用能（E_ps）与聚合物-聚合物相互作用能（Epp）和溶剂-溶剂相互作用能（Ess）的加权平均值之差与聚合物链段-溶剂链段碰撞体积（φps）的函数。χ=[(E_ps-0.5(Epp+Ess))/RT]*φps。χ参数的物理意义反映了聚合物链段与溶剂分子间的“匹配”程度。当χ0时，聚合物-溶剂相互作用能小于聚合物-聚合物和溶剂-溶剂相互作用能的平均值，表示聚合物链段与溶剂分子间吸引力较弱或存在排斥力，体系倾向于相分离（负偏差）。当χ0时，表示聚合物链段与溶剂分子间吸引力较强，有利于形成溶液（正偏差）。

解析思路：先给出χ参数的定义式，并解释其物理来源（基于相互作用能和碰撞体积）。然后说明χ参数的物理意义，即衡量聚合物链段与溶剂分子间相互作用相对强弱。最后根据χ值的正负，定性判断其对体系相分离趋势的影响。

3.答案：高分子稀溶液和熔体的主要粘度参数及其物理意义如下：

*相对粘度（ηr）：溶液粘度（η）与纯溶剂粘度（η0）之比（ηr=η/η0）。它反映了溶液粘度的增加程度，是粘度测量的起点。

*增比粘度（ηsp）：相对粘度与溶液浓度（c）的比值（ηsp=ηr-1=(η/η0)-1）。它表示溶液粘度超过纯溶剂粘度的部分与浓度的关系，与单位浓度下溶液粘度的增加有关。

*比浓粘度（ηsp/c）：增比粘度与浓度的比值（ηsp/c=(ηr-1)/c）。它消除了浓度的影响，反映了聚合物链段对溶液粘度的贡献程度，与链构象参数有关。

*特性粘数（[η]）：比浓粘度对浓度趋于无穷大时的极限值（[η]=lim(c→∞)(ηsp/c)）。它是一个只与聚合物分子量和分子链柔顺性有关的特性参数，用于描述高分子链在溶液中的整体缠结和伸展状态，是计算分子量的关键参数。

解析思路：逐一列出各项粘度参数的定义式。对于每项，重点解释其物理意义：ηr是相对增加量，ηsp是单位浓度下的增加量，ηsp/c是消除浓度影响后的贡献度，[η]是浓度无穷大时的本质属性，与分子量等内在因素相关。

二、

4.答案：高分子熔体表现出明显的剪切稀化现象，即粘度随剪切速率的增加而降低。其分子尺度上的原因主要有：

*链段运