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多组分系统的热力学第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日偏摩尔量的集合公式Gibbs-Duhem公式偏摩尔量定义第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日定义第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.1引言3.2多组分系统组成的表示法3.3偏摩尔量3.4化学势及其应用3.5相律3.6混合气体中组元的化学势3.7稀溶液的气液平衡3.8理想混合物（理想溶液）和理想稀溶液3.9液体混合物中组分的化学势3.10液体溶液中组分的化学势3.11混合热力学性质第三章多组分系统的热力学第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.6混合气体中组元的化学势纯理想气体的化学势理想气相混合物中各组分的化学势实际气体中组分的化学势第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日纯理想气体的化学势只有一种理想气体，第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日纯理想气体的化学势这是理想气体化学势的表达式。μi?(g)是温度为T，压力为标准压力时理想气体i的化学势，这个状态就是气体的标准态。第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日理想气体混合物中各组分的化学势理想气体混合物中某一种气体B的化学势混合理想气体分子之间除弹性碰撞之外没有其他作用力混合理想气体中某一组分B的行为应该等同于B组分独立存在并占有相同体积的行为混合理想气体中B组分的化学势就应与纯态时B组分的化学势相等。第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日*实际气体中组分的化学势f:逸度(fugacity)，可看作有效压力，单位与p相同。Φ:逸度因子，量纲为一1901年，路易斯（Lewis）提出：保留理想气体化学势的表示式，把实际气体和理想气体的偏差都放在压力项上，引入“逸度”的概念，逸度用“f”表示：第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日实际气体中组分的化学势标准态化学势μBθ(T)）对理想气体：P=Pθ=100kPa时的化学势；对实际气体：f=Pθ=100kPa时的化学势（实际气体P≠Pθ），为假想状态。第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日气体中组分的化学势小结纯理想气体混合理想气体混合实际气体第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.7稀溶液的气液平衡拉乌尔（Raoult）定律亨利（Henry）定律第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日溶液的气液平衡液态混合物及溶液的气、液平衡一般：xA≠yA,xB≠yB,xC≠yC……p＝pA＋pB＋pC……分压定律：pA＝yAp，pB＝yBp，pC＝yCp……第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日溶液的气液平衡Asolutionandapuresolventinaclosedenvironment(a)initialstage.(b)afteraperiodoftime,thesolventiscompletelytransferredtothesolution第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日拉乌尔（Raoult）定律1886年，拉乌尔(RaoultFM)恒温下，稀溶液中溶剂A在气相中的蒸气分压pA等于该纯溶剂的饱和蒸气压pA*与该溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积。第15页，共24页，星期日，2025年，2月5日溶剂蒸气压下降的相对值决定于溶质的浓度或数量，与其本性无关。Raoult定律适用范围：无限稀溶液中的溶剂，且其蒸气服从理想气体状态方程，无论溶质挥发与否。如果两种分子大小和结构越相近，则适用浓度范围越宽。拉乌尔（Raoult）定律第16页，共24页，星期日，2025年，2月5日拉乌尔（Raoult）定律第17页，共24页，星期日，2025年，2月5日