化学原理 化学平衡 基本原理.pptVIP

van’tHoff公式对吸热反应， ，升高温度， 增加，对正反应有利。对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。若温度区间不大，可视为常数，得定积分式：第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日P350例11.6解：考虑氧气溶解平衡：可将亨利常数视为平衡常数：因此该题实质上是讨论温度对平衡常数的影响293.2K时O2在水中的亨利常数km=3.93?106kPa·kg·mol-1，求303.2K空气中O2在水中的溶解度。已知293.2~303.2K之间O2在水中的溶解热为-13.04kJ·mol-1。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日近似计算1． 的估算当 不大，或不要作精确计算时，设，则：2．估计反应的有利温度 时的温度称转折温度，反应方向变化。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日压力变化的影响LeChatelier原理：增加压力，反应向体积减小的方向进行。理想气体，仅是温度的函数仅是温度的函数第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日化学原理化学平衡基本原理第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日第十一章化学反应的方向与平衡要点：化学反应等温式平衡常数平衡移动酸碱平衡与容量分析沉淀溶解平衡与重量分析第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日化学反应等温式封闭单相、不作非膨胀功、化学反应体系：化学进度?第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日判据：第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日标准平衡常数（热力学平衡常数）特点：第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日为什么化学反应通常不能进行到底？体系自由能在反应过程中的变化反应：D＋E=2F第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值的用途：1.计算热力学平衡常数在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1mol的化学反应Gibbs自由能的变化值。2.计算实验不易测定的平衡常数3．近似估计反应的可能性第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日等温物理变化中的?G对理想气体：(适用于任何物质)第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日标准摩尔生成吉布斯自由能在标准压力下，由稳定单质生成1mol化合物时吉布斯自由能的变化值：（化合物，物态，温度）通常在298.15K时的值有表可查。第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日离子的标准摩尔生成吉布斯自由能电解质溶液溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，用的标准态是 且具有稀溶液性质的假想状态，这时规定的相对标准为：由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉布斯自由能的数值。第12页，共47页，星期日，2025年，2月5日溶液中化学反应的吉布斯自由能变化计算溶液中物质的标准态B（aq,c）第13页，共47页，星期日，2025年，2月5日例题：求非均相反应在298K时的平衡常数。已知：Hg2Cl2AgCl水中饱和溶解度/mol?dm-36.5?10-71.3?10-5-210.66-109.72第14页，共47页，星期日，2025年，2月5日解：书P342例题11.2第15页，共47页，星期日，2025年，2月5日复相化学反应平衡称为的解离压力有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。其热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。例如：解离压力第16页，共47页，星期日，2025年，2月5日经验平衡常数第17页，共47页，星期日，2025年，2月5日平衡常数的测定测定化学平衡体系中各物质的浓度或分压直接计算。判别平衡的常用方法：①?在不同时间多次测定体系中各物质的浓度，其数值不变。②?任意改变参加反应各物质的最初浓度，所测平衡常数应不变。③?从反应物开始的正向反应和从生成物开始的逆向反应最后测得平衡常数应相同。第18页，共47页，星期日，2025年，2月5日平衡常数的测定（1）物理方法直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。（2）化学方法用骤冷、抽去催化剂