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第5节化学反应速率

(chemicalreactionrate)一、浓度的影响和反应级数二、温度对反应速率的影响和阿仑尼乌斯公式三、活化能四、催化剂对反应速率的影响第94页，共142页，星期日，2025年，2月5日第5节化学反应速率式中，νB为反应中物质B的化学计量系数(反应物为负，生成物为正)；dCB/dt表示化学反应中物质B的浓度随随时间的变化率。影响反应速率的因素有：浓度、温度和催化剂。化学反应的速率可以表示为:如果反应在恒容条件下进行，反应物、生成物均占有一定的体积V，也可采用单位体积中反应进度随时间的变化率来表示化学反应的速率。即第95页，共142页，星期日，2025年，2月5日一、浓度的影响和反应级数质量作用定律：在一定温度下，对于元反应（一步完成的简单反应），反应速率与反应物浓度（以反应式中的计量系数为指数的幂）的乘积成正比。对于一般反应aA+bB=gG+dD则反应速率方程式为v=k[c(A)]α[c(B)]βα,β—反应级数：若α=1，A为一级反应；β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。k是比例常数,称反应速率常数：零级反应mol·L-1·s-1；一级反应s-1；二级反应(mol·L-1)-1·s-1。它与反应物的浓度无关.只与温度、催化剂及接触面积有关.。第96页，共142页，星期日，2025年，2月5日半衰期：当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用t1/2表示。对于一级反应,其半衰期为：则第97页，共142页，星期日，2025年，2月5日例题12、测得某古书卷纸片中146C/126C的比值为现在活的植物体内146C/126C比值的0.795。试估算该古书卷的年代。解：已知146C→147N+0-1e-,t1/2=5730a,可用上式求得此一级反应速率常数k。K=0.693/t1/2=0.693/5730a=1.21×10-4a-1Ln(x0/x)=kt=1.21×10-4a-1·t由题意可知X=0.795x0,所以1.21×10-4a-1·t=Ln(x0/x)=Ln(x0/0.795x0)=ln1.26t=（ln1.26）/(1.21×10-4a-1)=1900a该古书应为1900年前的遗物。第98页，共142页，星期日，2025年，2月5日二、温度对反应速率的影响和阿仑尼乌斯公式显而易见,温度升高，反应速率加快。Arrhenius方程式k=Ae-Ea/RT若以对数关系表示，则为lnk=(?Ea/RT)+lnA=α/T+β式中，Ea是反应的活化能；A是指前因子。Ea和A均为某给定反应的常数，可由实验求得。T为绝对温度;R为摩尔气体常数(8.314J·mol-1·K-1)。第99页，共142页，星期日，2025年，2月5日瑞典物理化学家阿累尼乌斯（SvanteAugustArrhenius）（1859—1927），阿累尼乌斯的最大贡献是1887年提出了电离学说：电解质是溶于水中能形成导电溶液的物质；这些物资在水溶液中时，一部分分子解离成离子；溶液越稀，解离度就越大。这一学说是物理化学发展初期的重大发现，对溶液性质的解释起过重要的作用，它是物理和化学之间的一座桥梁。阿累尼乌斯因创立电离学而获得了1903年的诺贝尔化学奖。第100页，共142页，星期日，2025年，2月5日四、非标准状态吉布斯函数变的计算和

反应自发性的判断P(B)V=n(B)RT，P(总)V=n(总)RT。由此可得出下列两个关系式：分压的计算（Daltonlawofpartialpressure）对于反应aA+bB=gG+dD[p(G)/pθ]g[p(D)/pθ]d任意分压商Qp=______________________________[p(A)/pθ]a[p(B)/pθ]b[c(G)/cθ]g[c(D)/cθ]d任意浓度商Qc=______________________________