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2汞的迁移转化存在形态:①离子吸附、共价吸附的汞;②可溶性汞(HgCl2);③难溶性汞(HgHPO4、HgCO3)影响Hg迁移转化的因素:(1)吸附剂的种类:腐殖质胶体和无机胶体。进入土壤的汞由于吸附等作用使绝大部分汞积累在耕层土壤,不易向深层迁移,一般不会通过土壤污染地下水。粘土矿物对HgCl2的吸附力:伊利石>蒙脱石>高岭石。对醋酸汞的吸附顺序:蒙脱石>水铝英石>高岭石。pH值等于7时,无机胶体对汞的吸附量最大;而有机胶体在pH值较低时,就能达到最大的吸附量。非离子态汞也可被胶体吸附。此外,当土壤溶液中有存在时,可以显著减弱对的吸附第30页,共61页,星期日,2025年,2月5日(2)氧化—还原状况无机汞之间相互转化反应如下:A——氧化反应,B——还原反应,该反应为氧化环境,在抗汞细菌的参与下也能进行这种反应。C——土壤溶液中若存在一定量的,就可能生成HgS,HgS在嫌气条件下是稳定的,但溶液中有大量的存在时,则会生成一种可溶性的存在于溶液中。D——一种十分缓慢的氧化过程,某些生物的酶的氧化作用可直接参与HgS的转化过程。第31页,共61页,星期日,2025年,2月5日有机汞与无机汞之间的转化反应式中A表明在酸性介质中,烷氧烷基汞很不稳定而分解:B——所有这些有机化合物可以通过生物、化学作用和物理作用而分解以无机汞,有机汞的分解随着碳链的增长,其分解速度也逐渐加快,C——为嫌气或好气条件下均可以通过生物或化学合成途径合成甲基汞。第32页,共61页,星期日,2025年,2月5日有机汞之间的转化:A——在碱性坏境和无机氮存在的情况下有利于这种转化。B——在酸性介质二甲基汞不稳定,可分解成甲基汞。第33页,共61页,星期日,2025年,2月5日(3)植物对汞的吸收和积累与土壤汞的含量关系:水稻生长的“米汞”和“土壤汞”之间生物吸收富集系数为0.01。土壤中汞及其化合物可以通过离子交换与植物的根蛋白进行结合,发生凝固反应。汞在作物不同部位的累积顺序为:根>叶>茎>种子。不同作物对汞的吸收和积累能力是不同的,在粮食作物中的顺序为:水稻>玉米>高梁>小麦。不同土壤中汞的最大允许量不同,如酸性土壤为0.5ppm,石灰性土壤为1.5ppm。第34页,共61页,星期日,2025年,2月5日3.砷的迁移转化形态:水溶性砷、交换性砷、难溶性砷自然界砷的化合物,如雄黄、雌黄及其他硫砷化合物(毒砂)等,大多以砷酸盐的形态存在于土壤中,如砷酸钙、砷酸铝、亚砷酸钠等。砷有三价和五价砷,两种价态的砷在土壤中是可以相互转化的。由于污染而进入土壤的砷,一般在表层积累,难于向下移动。砷在土壤溶液中迁移过程中可与其他组分发生一系列反应:砷与碱土金属化合,可生成亚砷酸盐,如;砷与重金属化合也形成亚砷酸盐类,如。除碱金属与砷反应生成的亚砷酸盐如溶解度较大,易于迁移外,其余的亚砷酸盐类溶解度均较小,限制了砷在溶液中的迁移。第35页,共61页,星期日,2025年,2月5日土壤中砷的大部分为胶体所吸附,或与有机物络合、螯合,或与土壤中的铁、铝、钙等结合形成难溶性化合物,或与铁、铝等氢氧化物形成共沉淀。土壤中的粘土矿物胶体对砷的吸附量:蒙脱石>高岭石>白云石。吸附于粘粒表面的交换性砷,可被植牧吸收,而难溶性砷化物很难为作物吸收,并累积在土壤中。增加这部分砷的比例可减轻砷对作物的毒害,并可提高土壤的净化能力。土壤中各种形态的砷可以发生转化。第36页,共61页,星期日,2025年,2月5日第四节、化学农药对土壤的污染一、化学农药对环境的污染目前,世界上生产使用的农药已达1000多种,其中大量使用约100多种,每年农药的产量约200万吨。现代农业增产,农药是主要手段和措施。且在未来长时间内,农业生产力的提高在一定程度上仍依靠农药所广泛利用。第37页,共61页,星期日,2025年,2月5日我国农药产量为20万吨,占世界第四位,农药品种近百种,而且每年还从国外进口70万吨,平均使用农药量位100g/亩。由于日益增加的化学农药的施用,又带来了一系列的环境污染和生态失衡问题。第38页,共61页,星期日,2025年,2月5日化学农药进入环境和生态系统的危害有:1.大量的农药使用,不仅对害虫有杀伤作用,而且对害虫的“天敌”及传
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