第18章 非金属元素小结.pptVIP

第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日18-1非金属单质的结构和性质18-1-1非金属单质的结构和物理性质根据元素单质的性质，周期表右侧中斜线将所有化学元素分为金属和非金属两部分。金属一般电离势低、有光泽、易导电和导热、有可塑性。非金属一般电离势高、其晶体一般不导电、不反射光、也不易变形。非金属单质按其结构和性质分为三类：1.由小分子组成的单质：常温下一般为气体，属分子晶体，熔沸点均很低。第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日2.多原子分子组成的单质：常温下一般为固体，属分子晶体，熔沸点不高，但较第一类高。3.大分子单质：属原子晶体，熔沸点极高，难挥发。非金属元素原子结构和氧化态的特征：电负性大，价电子多；半径小，易获得电子；负价，为N-8，N为族数。非金属单质的结构类型：分子晶体或原子晶体——共价特征。单原子分子构成的单质（稀有气体）；双原子分子构成的单质（卤素、O2、N2）；第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日多原子分子构成单质（硫、磷等）；巨型大分子（原子晶体）构成的单质（碳、硅等）。18-1-2非金属单质的化学性质非金属单质在形成化合物时的主要性质：易形成单或多原子阴离子（S2-、Sx2-）；氧化物多为酸性，易与碱形成含氧酸盐；单质不易与水（F2除外）、稀酸作用，可与氧化性酸及碱作用。18-2分子型氢化物熔沸点：同族中，沸点从上到下递增，但第2周期的NH3，H2O和HF的沸点异常高。第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日18-2-1热稳定性同周期中，从左到右热稳定性逐渐增加；同族中，自上而下热稳定性逐渐减小。原因：非金属与氢之间电负性相差越大，生成的氢化物越稳定；反之，不稳定。或者，氢化物标准生成自由能或标准生成焓越负，氢化物越稳定。18-2-2还原性除HF外，其它分子型氢化物都有还原性。同周期中，从左到右还原性逐渐减弱；同族中，自上而下还原性逐渐增强。原因：从左到右，自上而下，元素A的半径增大，电负性减小，An-失电子能力逐渐增强,还原性逐渐增强。第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日18-2-3水溶液酸碱性和无氧酸的强度水溶液酸性从上到下及从左到右均依次增强。决定无氧酸强度的主要因素：1.HA的键能：H—A键越弱，HA越易释放出H+。2.元素A的电子亲和能E：电子亲和能越大，HA分子的极性越大，HA在水中越易电离。3.阴离子A-的水合能大小：半径小的阴离子其水合能大，有利于HA在水中电离。18-3含氧酸18-3-1最高氧化态氢氧化物的酸碱性族价含氧酸同周期，从左到右族价含氧酸酸性依次增强；第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日同族，从上到下酸性逐渐减弱，但减弱程度不同。同主族不同周期的成酸元素，酸性强弱变化规律为：第二周期第三周期≈第四周期第五周期同一元素不同价态的含氧酸一般高氧化态的含氧酸酸性比低氧化态的强。同一元素同一价态的含氧酸缩合酸的酸性比单酸强。解释：R-OH规则（未考虑非羟基氧原子的影响）氧化物的水合物通式R(OH)n，R为成酸或成碱元素，有两种解离可能：RO-+H+R-O-HR++OH-其可能性与R的氧化数和半径有关，即与“离子势”φ有关。第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日R的氧化数越高，半径越小，R-O-H中R-O键越强，O-H键则越弱，越易解离出H+；反之易解离出OH-。(1)同周期元素含氧酸酸性从左到右逐渐增强。(2)同主族元素含氧酸酸性从上而下逐渐减弱。(3)同一元素几种不同氧化态的含氧酸，其酸性按氧化态升高而增强。当?1/210时R(OH)n显酸性当10?1/27时R(OH)n显两性当?1/27时R(OH)n显碱性第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日18-3-2含氧酸及其酸根（含氧酸阴离子）的结构第2周期的成酸元素中心原子采用sp2杂化(除硼酸根外)，价电子对空间构型为平面三角形。配位数为3的ROn-离子空间构型为平面三角形，且有一个π46大π键。配位数为2的RO2n-离子（如NO2-）空间构型为角形，且有一个π34大π键。第3周期的成酸非金属元素中心原子R均以sp3杂化轨道成键，价电子对空间构型为四面体。第9页，共19页，星期日，2025年，2月5日形成的RO4n-型离子为正四面体，RO3n-型离子为三角锥型，RO2n-型离子为角型，ROn-型离子为直线型。P，S，Cl等多电子原子形成的含氧阴离子中，形成R-Oσ键的同时，还可形成d-pπ配键。第4周期元素与第3周期