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第八讲微粒间的相互作用

一、路易斯结构理论

二十世纪初,在玻尔原子结构模型的基础上,路易斯（1916年,G．C．Lewis,美国化学家）提出了化学键的电子对理论.他认为,原子相互化合形成化学键的过程可以简单地归结为未成对电子的配对活动.当A原子的一个未成对电子和B原子的一个未成对电子配成一对被双方共用的电子对,就形成一个化学健,这种化学键称为“共价键”.

这样,就可以把表示化学健的“—”改成“：”,以表示一对电子.这种化学符号就是所谓共价键的“电子结构式”.

几乎在提出共价键的同时,人们还建立了配价键和电价键（即离子键）的概念.当A原子和B原子化合,A原子供出一对电子对而B原子接受这对电子对,形成一对共用电子对,所形成的化学键就称为“配价键”.

当A原子和B原子形成化学键时,A原子的未成对电子和B原子的未成对电子配成对,但这对电子并不是共用电子对而是为一方所独有,这样,一方失去电子,变成正离子,另一方得到电子,变成负离子,正负离子以静电引力相互吸引,形成的化学键称为“电价键”或称为“离子键”.

所谓“路易斯结构式”,通常是指如下所示的化学符号：

在路易斯结构式中,线段的意义,如前所述,代表共用电子对,仍称“单键”、“双键”和“叁键”（代表1,2,3对共用电子对）.成对的小黑点则代表未用来形成化学键的“价层电子对”,非共用电子叫做“孤对电子对”.

[例题1][2005年江苏省高中学生化学竞赛试题]

已知S2Cl2分子结构与H2O2相似,请写出S2Cl2的电子式.

二、价层电子对互斥理论（VSEPR）

现代化学的重要基础之一是分子的立体结构.单写出路易斯结构式是不能得知分子的立体结构的.分子的立体结构通常是指其σ—键骨架在空间的排布.现代实验手段可以测定一个具体的分子或离子的立体结构.例如,我们可以根据分子或离子的振动光谱（红外光谱或拉曼光谱）来确定分子或离子的振动模式,进而确定分子的立体结构：也可以通过X—衍射、电子衍射、中子衍射等技术测定结构.例如,实验测出,SO3分子是呈平面结构的,O—S—O的夹角等于120o,而SO32－离子却是呈三角锥体,硫是锥项,三个氧原子是三个锥角,象一架撑开的照相用的三角架.又例如SO2的三个原子不在一条直线上,而CO2却是直线分子等等.早在1940年,Sidgwick和Powell就在总结测定结果的基础上提出了一种简单的理论（更确切地说,是一种模型）,用以预测简单分子或离子的立体结构.这种理论后经Giliespie和Nyholm在50年代加以发展,并称之为VSEPR（ValenceShellElectronPairRepulsion）,即价层电子对互斥理论.对于我们经常遇到的分子或离子,用这一理论来预言其结构,是简单有效的.作为一种不需要任何计算的简单模型,它应当说是很有价值的.也正是由于其简单性,有时会出现例外.

1、球面点电荷模型球面点电荷模型是价层电子对互斥理论的基础.

当球面上有若干个点电荷,它们在球面上分布必须相互保持最大距离使的排斥能最小,常见的情况有：

当有两个点电荷时,它们分布在球直径两个端点上：空间分布为直线型

当球面有三个点电荷时,它们在空间的分布为平面正三角形：

当球面有四个点电荷时,它们在空间的分布为正四面体

当球面有五个点电荷时,它们在空间的分布为三角双锥

当球面有六个点电荷时,它们在空间的分布为正八面体

2、价电子对互斥理论一般分子组成可写成ABn型,A称为中心原子,B称为配位体（可以是原子、分子或原子团）；n是配位体个数；我们把中心原子周围的单键、双键、叁键及孤电子对看成是分布在以中心原子周围球面上的点电荷,按照球面点电荷模型价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些,这样电子对彼此之间的排斥力最小,整个分子最为稳定.这样也就决定了分子的空间结构.点电荷数2、3、4、5、6,分子的空间结构为直线型、平面三角形、四面形、三角双锥和八面体.例如,BF3、CH4、SF6分别是三个、四个和六个点电荷,对应的分子立体结构是平面正三角形、正四面体和正八面体.对于分子中有双键、叁键等多重键时,使用价层电子对理BF3CH4SF

BF3CH4SF6