第五讲配合物.pptVIP

3ddsp2杂化，内轨型配合物(低自旋)抗磁性的[Ni(CN)4]2-(?=0)：4s4p激发????????杂化第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的立体结构和异构现象配合物的异构现象：配合物化学组成相同，但原子间连接方式或空间排列方式不同而引起配合物结构性质不同的现象。结构异构立体异构对映异构几何异构配体在中心原子周围的几何位置不同。若分子与其镜像不能重叠，则该分子与其镜像互为对映异构体。第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的立体结构和异构现象几何异构几何异构是立体异构之一，是组成相同的配合物的不同配体在空间几何排布不同而致的异构现象。例：平面型的Pt(NH3)2Cl2顺-二氯·二氨合铂反-二氯·二氨合铂极性非极性第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日反-二氯·四氨合铂顺-二氯·四氨合铂非极性（绿色）极性（紫色）例2：八面体型的Pt(NH3)4Cl2第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的立体结构和异构现象对映异构对映异构又称手性异构或旋光异构，是不同于几何异构的另一种立体异构现象。它指存在一对互为不可重合镜像的异构体，好比左右手一样，互为镜像却不能在三维空间中重合。例：顺-二氯·二（乙二胺）合钴(III)离子第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的立体结构和异构现象练习在氯化钴溶液中加入氨和氯化铵的混合溶液，用氧化剂把Co2+氧化Co3+后再加入盐酸，在不同反应条件下可得到4种化合物，颜色不同，但组成相同，均为Ｃo(NH3)4Cl2。请划出这四种同分异构体。答案：H3NH3NClClNH3NH3H3NNH3ClClNH3NH3H3NNH3ClClH3NNH3H3NNH3ClClH3NNH3第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的性质和配合反应配合物的稳定性：配离子的稳定常数[也叫平衡常数]：Cu2++4NH3==[Cu(NH3)4]2+K稳=[Cu(NH3)42+]/[Cu2+][NH3]4强调：中心金属离子与几个配体分子或离子形成的配离子或络离子，金属与配体之间的结合非常稳定。即K稳很大。例如：[Ag(NH3)2]+?Ag＋+2NH3这反应的程度非常小，平衡常数Ki很小；相反Ag＋+2NH3?[Ag(NH3)2]+反应平衡常数Kf大；Kf＝1/KiKf就叫稳定常数，Ki不稳常数，也叫离解常数第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的性质和配合反应形成配合物时性质的改变：1、颜色的改变：Fe3++nSCN-==[Fe(SCN)n](n-3)-3、E0的改变：Hg2++2e===HgE0=+0.85VHg(CN)42-+2e==Hg+4CN-E0=-0.37V，氧化性减弱4、酸碱性的改变：HF（K＝3.53×10－4）HCN（K＝4.93×10－10）HF+BF3===H[BF4]强酸HCN+AgCN===H[Ag(CN)2]强酸[Cu(NH3)4](OH)2的碱性大于Cu(OH)2，为什么？2、溶解度的改变：AgCl＋HCl＝[AgCl2]-+H+AgCl+2NH3==[Ag(NH3)2]++Cl-Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl===3H2[PtCl6]+4NO+8H2O铂、金能溶于王水第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日配合物的性质和配合反应常见的金属的配合物：Cu(I)的配合物：Cu(NH3)2+(sp杂化）直线型CuCl32-(sp2杂化）平面三角型Cu(CN)43-(dsp2杂化）平面正方形无色的Cu(NH3)2+在空气中易氧化成深蓝色Cu(NH3)42+，所以Cu(NH3)42+被Na2S2O4定量地还原为Cu(NH3)2+。2Cu(NH3)42+＋S2O42－＋4OH－＝2Cu(NH3)2+＋2SO32－＋2NH3.H2O＋2NH3[Cu(NH3)2]Ac