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弱疏水缔合聚合物的合成路径与溶液性质研究

一、弱疏水缔合聚合物的合成方法

（一）共聚法合成工艺

1.胶束共聚法

胶束共聚法是目前合成弱疏水缔合聚合物常用的方法之一。在水相中，表面活性剂发挥着关键作用，以十二烷基磺酸钠为例，当它溶解于水时，会自发形成胶束结构。这是因为表面活性剂分子具有两亲性，一端是亲水的极性基团，另一端是疏水的非极性基团。在水溶液中，疏水基团相互聚集，形成胶束的内核，而亲水基团则朝向水相，构成胶束的外壳。此时，疏水性单体（如烷基丙烯酰胺）由于其疏水性，能够溶解在胶束的疏水内核中，与同样溶解在水相中的水溶性单体（如丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）充分接触。当加入引发剂（如过硫酸钾、过硫酸铵或偶氮二异丁腈等）后，引发剂分解产生自由基，这些自由基引发单体进行自由基共聚反应。在反应过程中，疏水性单体和水溶性单体交替连接，形成共聚物分子链。由于胶束的存在，疏水性单体在水相中得以均匀分散，避免了因溶解度差异导致的相分离问题，使得疏水基团能够较为均匀地分布在聚合物分子链上。研究发现，通过胶束共聚法制备的聚合物，其临界胶束浓度较高，这意味着在相对较高的浓度下，聚合物分子之间才会发生明显的缔合作用，形成稳定的超分子结构。这种结构使得聚合物溶液具有显著的疏水缔合效应，表现出良好的增粘性，能够有效提高溶液的粘度，因此在需要增粘的领域，如油气开采中作为驱油剂，可增强驱油效果，提高原油采收率。

2.均相共聚与非均相共聚对比

均相共聚法是将水溶性单体与疏水性单体共同溶解在单一溶剂或混合溶剂中进行共聚反应。从理论上来说，这种方法能够实现两类单体在分子级别的均匀混合，为共聚反应提供了良好的条件。然而在实际操作中，这类用于溶解单体的溶剂往往对形成的聚合物不是优良溶剂。随着聚合反应的进行，生成的聚合物逐渐从溶剂中析出，这不仅影响了反应的连续性，还导致了一些问题。一方面，高分子量聚合物在溶剂中的不溶解性使得聚合物分子链的增长受到限制，难以形成高分子量的聚合物；另一方面，在有机溶剂中，聚合物分子链容易发生链转移反应，进一步降低了聚合物的分子量。例如，在某些实验中，采用均相共聚法制备的聚合物分子量明显低于预期，导致其在应用中的性能不佳，无法满足实际需求。

非均相共聚法则是利用机械搅拌等方式，将不溶性的疏水性单体分散成微细颗粒，使其在水相中呈分散状态，然后与水溶性单体进行共聚。该方法虽然能够实现单体的混合，但由于疏水性单体在水相中的分散稳定性较差，容易出现团聚现象。在聚合过程中，常常会出现聚合结果不理想的情况，如形成乳胶状物质，这种乳胶状物质的结构和性能不稳定，难以满足后续应用的要求；或者疏水性单体未能有效地进入形成的聚合物中，导致聚合物中疏水基团含量不足，无法充分发挥疏水缔合作用，使得聚合物的性能大打折扣。

综上所述，均相共聚和非均相共聚在合成弱疏水缔合聚合物时都存在一定的局限性，而胶束共聚法在解决单体溶解性和分散性问题上具有明显优势，成为当前合成弱疏水缔合聚合物的主流方法。

（二）化学改性法引入疏水基团

化学改性法是合成弱疏水缔合聚合物的另一种重要途径，它以现有的水溶性聚合物为基材进行疏水改性。例如，聚丙烯酰胺和羟乙基纤维素都是常见的水溶性聚合物，它们具有良好的水溶性和一定的化学活性基团，为疏水改性提供了基础。以羟乙基纤维素与长链烷基溴化物的反应为例，在一定的反应条件下，长链烷基溴化物中的溴原子与羟乙基纤维素分子链上的羟基发生取代反应。长链烷基作为疏水基团，通过化学键连接到羟乙基纤维素的分子链上，从而形成了具有“亲水主链-疏水侧基”结构的弱疏水缔合聚合物。这种结构使得聚合物既保留了亲水性，能够溶解在水中，又引入了疏水基团，赋予了聚合物疏水缔合的特性。

然而，在化学改性过程中，也面临一些挑战。由于反应体系中涉及到粘稠状的聚合物溶液，亲水性聚合物与疏水性试剂的互溶性较差，导致混合和反应均匀性难以保证。为了解决这一问题，通常采用在普通溶剂的溶液或悬浮液中进行反应的方法。悬浮液反应体系具有较低的粘度，有利于反应物的扩散和接触，能够提高反应的均匀性和效率。在悬浮液中，疏水性试剂能够更均匀地分散在体系中，与水溶性聚合物分子充分接触，从而提高疏水基团的引入率和分布均匀性，使得制备出的弱疏水缔合聚合物性能更加稳定和优良。

二、弱疏水缔合聚合物的溶液性质研究

（一）黏弹性与临界缔合浓度

弱疏水缔合聚合物溶液展现出独特的黏弹性，这与聚合物分子间的缔合行为紧密相关。在研究过程中，科研人员通过动态流变仪对不同浓度的聚合物溶液进行测试。当聚合物浓度低于临界缔合浓度（CAC）时，一般约为500mg/L，溶液中的聚合物分子主要以分子内缔合为主。此时，分子链上的疏水基团相互靠近，形成分子内的疏水微区，使得大分子链发生卷曲，就像一团被压缩