4版有机化学第四章-二烯烃课件.pptVIP

第四章二烯烃共轭体系共振论;4.5.21,4–加成的理论解释

4.5.3电环化反应

4.5.4双烯合成

4.5.5周环反应的理论解释

4.5.6聚合反应与合成橡胶

4.6重要共轭二烯烃的工业制法

4.6.11,3–丁二烯的工业制法

4.6.22–甲基–1,3–丁二烯的工业制法

4.7环戊二烯

4.7.1环戊二烯的制法

4.7.2化学性质

双烯合成

(2)α–氢原子的活泼性;二烯烃(alkadiene)：

分子中2个双键不饱和烃;二烯烃;4.1.2二烯烃的命名;4.2二烯烃的结构

4.2.1丙二烯的结构;4.2.21,3–丁二烯的结构;1,3–丁二烯两种可能的平面构象：;图4.41,3–丁二烯的分子轨道;4.3电子离域与共轭体系

4.3.1π,π–共轭;π,π–共轭体系的特点

电子离域：π电子不是固定在双键的2个

C原子之间，而是分布在共轭

体系中的几个C原子上。

键长趋于平均化

降低了分子的能量，提高了体系的稳定性;4.3.2p,π–共轭;;p,π–共轭体系：;当C－Hσ键与π键相邻时，两者进行侧面

交盖，σ电子离域——σ,π–超共轭效应;+;4.4共振论(resonancetheory);任何一个极限结构都不能代表真实的

分子。

一个分子所具有的结构式越多，分子

越稳定。

不同极限结构对共振杂化体的贡献大小

的规则：;(c)含有电荷分离的比没有电荷分离的

贡献小：;4.5共轭二烯烃的化学性质;温度;(I):仲碳正离子；(II):伯碳正离子;1,2–加成产物：反应速率控制或动力学控制；

1,4–加成产物：反应温度控制或热力学控制。;双烯体亲双烯体加成物

(diene)(dienophile)(adduct);图4.10Diels–Alder反应机理;反应特点：

可逆反应

双烯体：供电基；亲双烯体：吸电基;双烯合成反应的应用：

(a)鉴定共轭二烯烃

(b)通过生成C－C键关环;前线轨道法:;在热作用下：;在光作用下：ψ2轨道中的一个电子被激发

到ψ2轨道上。;顺,反–2,4–己二烯：;4.5.6聚合反应与合成橡胶;4.7环戊二烯(1,3-cyclopentadiene);4.7.2化学性质;;环戊二烯负离子与FeCl2反应，生成二茂铁：;卖油翁;学习目标;;;;陈尧咨（善射）;1、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。

2、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？;人外有人，天外有天。

取人之长，补己之短。

自满人十事九空，虚心人万事可成。

谦受益，满招损。;谢谢大家！