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探秘白油中有机硫化合物对环烷酸腐蚀性的多维影响

一、引言

1.1研究背景与意义

白油作为一种重要的石油产品，在工业领域中占据着举足轻重的地位。它是由石油所得精炼液态烃的混合物，主要成分为饱和的环烷烃与链烷烃。因其具有无色、无味、化学惰性、光稳定性好等特性，被广泛应用于多个行业。在能源领域，白油是石油化工产业链中的关键产品，对国民经济的稳定发展有着不可或缺的作用；在工业领域，它常被用作润滑剂、冷却剂，能有效提高工业生产的效率和质量；在消费领域，白油大量应用于个人护理品、药品、食品等行业，与人们的日常生活紧密相关。随着全球经济的发展和各行业需求的增长，白油的市场规模持续扩大，其产量和消费量均呈现出稳步上升的趋势。

然而，在白油的生产、储存和使用过程中，环烷酸腐蚀问题带来了严重的危害。环烷酸是原油中含有的一类有机酸，通常其碳链长度在8-18之间。当白油中存在环烷酸时，在特定条件下会对与之接触的设备和管道产生强烈的腐蚀作用。一般来说，当温度低于220℃时，环烷酸的腐蚀性较弱，但随着温度升高，其腐蚀性逐渐增强，在280℃左右达到腐蚀性最强的阶段。随后，温度继续升高对腐蚀性的影响不大，但在350-400℃范围内，设备表面原本起到保护作用的硫酸铁膜会发生溶解，从而导致环烷酸的腐蚀作用再次显著提升。此外，原油等物料在设备中的流速也会对环烷酸的腐蚀效果产生影响，在一定范围内，流速增加会使环烷酸的腐蚀性增强，腐蚀范围也会随之扩大。

环烷酸腐蚀会导致设备壁厚减薄、局部穿孔，严重降低设备的强度和使用寿命。一旦设备因腐蚀损坏，不仅需要投入大量的人力、物力和财力进行维修或更换，还会导致装置被迫停工停产，给企业带来巨大的经济损失。据相关数据显示，因高温环烷酸腐蚀引发的设备故障，每年给全球炼油行业造成的经济损失高达数十亿美元。同时，设备的腐蚀损坏还可能引发泄漏、火灾甚至爆炸等严重安全事故，对人员生命安全和周边环境构成极大威胁，其潜在的社会影响难以估量。另外，被腐蚀的设备可能会将杂质带入产品中，降低产品的纯度和性能，影响产品质量，增加生产成本。

在白油体系中，有机硫化合物的存在会对环烷酸的腐蚀性产生影响。有机硫化合物是分子中至少含有一个硫原子且与碳原子形成键的一类化合物，在白油中可作为抗氧剂、防锈剂和极压剂等添加剂。不同种类的有机硫化合物对环烷酸腐蚀性的影响存在显著差异。例如，苄基二乙硫醚含量较高时，会与环烷酸中的羧基发生竞争反应，使环烷酸形成不稳定的化合物，进而增强环烷酸的腐蚀性；而当二苯基二硫代氨基甲酸酯的添加量上升时，会增强白油中的酸性，加速环烷酸的腐蚀过程。因此，深入研究有机硫化合物在白油中对环烷酸腐蚀性的影响，对于揭示环烷酸腐蚀的本质，开发有效的防护措施，保障白油生产和使用过程中设备的安全稳定运行，降低企业的经济损失，具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

国外对于有机硫化合物在白油中对环烷酸腐蚀性影响的研究开展较早，取得了一系列具有重要参考价值的成果。在早期，研究主要集中在对腐蚀现象的观察和描述，随着研究的逐步深入，逐渐揭示了部分内在的化学本质和作用机制。在腐蚀机理研究方面，国外学者通过大量实验和理论分析，提出环烷酸与金属的反应是化学腐蚀过程，且大多发生在液相，气相腐蚀相对较小。同时，对于有机硫化合物与环烷酸之间的相互作用也进行了探讨，发现一些活性硫化合物如硫化氢、硫醇硫等，会首先与金属发生反应，生成硫化铁保护膜，在一定程度上减缓环烷酸的腐蚀。然而，当体系中的某些条件发生变化时，这种保护膜可能会被破坏，从而加剧环烷酸的腐蚀。在防护措施研究方面，国外已经提出了多种方法，包括合理选材，如选用含Mo不锈钢SS316、SS317等抗高温环烷酸腐蚀性能较好的材料；添加缓蚀剂，通过缓蚀剂与金属表面的作用，抑制环烷酸和有机硫化合物的腐蚀作用；优化工艺操作，控制温度、流速等参数，以降低腐蚀风险。

国内在这方面的研究近年来也取得了显著进展。随着我国石油化工行业的快速发展，对高酸原油的加工量不断增加，环烷酸腐蚀问题日益突出，促使国内学者对有机硫化合物与环烷酸腐蚀性的关系展开了深入研究。在腐蚀影响因素研究方面，国内学者通过大量实验，系统地研究了原油类型和组成、操作温度、设备材质、流速流态、操作时间以及有机硫化合物的种类和含量等因素对环烷酸腐蚀的影响。例如，研究发现不同烷基结构和含量的硫醇、硫醚和二硫醚类化合物在工业白油体系中对环烷酸腐蚀性的影响各不相同。当硫醇含量小于一定值时对环烷酸的腐蚀性有抑制作用，反之则促进腐蚀；硫醚含量在一定范围内会加剧环烷酸的腐蚀，随着含量增加，腐蚀速率又会减慢。在防护技术研究方面，国内积极探索适合我国国情的防护方法，研发新型缓蚀剂，通过对缓蚀剂分子结构的设计和优化，提高其对环烷酸和有机