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高荷电性超薄复合纳滤膜：结构设计与镁锂分离性能的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源转型和绿色可持续发展的大背景下，锂作为一种关键的战略性金属，被誉为“白色石油”，在新能源产业中发挥着至关重要的作用。锂是电池的主要原料，被广泛应用于电动汽车和轻型电器的电力供应。随着全球电动汽车市场的爆发式增长，以及对清洁能源存储需求的日益增强，锂资源供需矛盾日益突出。根据美国地质调查局（USGS）2024年2月数据，全球已探明的锂资源量显著增长，约为1.05亿吨金属锂，可采锂储量为2800万吨金属锂。全球锂资源主要分布在南美“锂三角”（智利、玻利维亚和阿根廷）、美国、澳大利亚和中国等国家和地区，其中南美“锂三角”占全球锂资源的56%，中国约占6%。

中国是全球少数几个同时拥有盐湖型、伟晶岩型和花岗岩型这3类锂矿床的国家之一，锂资源储量位列世界前列。然而，中国锂资源面临开采难度高、环保要求严苛和品位较低等问题，导致在保障国内需求方面存在挑战，对外部锂资源依存度居高不下。依据中国有色金属工业协会锂专业委员会数据统计，2023年中国共计进口锂精矿约401万吨，占比为74%，同比增长约41%，主要的进口来源国包括澳大利亚、巴西、津巴布韦等。中国锂资源以盐湖卤水为主，占比达82%-85%，主要集中于青海（50%）和西藏（30%）。青海盐湖以柴达木盆地为核心，包括察尔汗（镁锂比500:1）、东台吉乃尔（镁锂比60:1）等11个工业级硫酸型盐湖，具有“高镁锂比、杂质多”的特点；西藏盐湖以扎布耶（镁锂比0.02:1，全球品质最优）、结则茶卡为代表，多为硫酸钠亚型和碳酸盐型，镁锂比低但海拔超4400米，开发难度大。

高镁锂比盐湖卤水镁锂分离困难，是制约中国盐湖提锂技术发展的关键因素之一。传统的锂提取方法需要在提取过程中从锂中分离镁，这一过程既耗能又耗时，且效率低下。目前从盐水中提取锂的技术效果并不理想，导致全球约75%的锂储量尚未得到有效开采。因此，研发在高镁锂比条件下实现锂镁离子高效分离的技术成为提高中国锂资源自给率的重要发展领域。

纳滤技术作为一种新兴的膜分离技术，具备离子选择性分离能力与低能耗优势，在盐湖提锂中展现出巨大的应用潜力。纳滤膜是孔径介于反渗透膜和超滤膜之间的一种分离膜，对二价、高价离子，及分子量大于200的有机物有较高脱除率。通过调控纳滤膜的结构和荷电性，可以实现对镁锂离子的选择性分离。高荷电性超薄复合纳滤膜具有独特的结构和性能，能够有效提高镁锂分离效率，缩短锂提取时间，降低生产成本，为盐湖提锂提供了新的技术途径。

本研究针对高镁锂比盐湖卤水镁锂分离困难的问题，开展高荷电性超薄复合纳滤膜的结构设计及其对镁锂的分离性能研究，具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论意义方面来说，深入研究纳滤膜的荷电性和结构与膜对Mg2+和Li+的选择分离性能之间的关系，有助于揭示纳滤膜的离子分离机理，丰富膜分离理论。通过调控界面聚合制备参数，对荷电性纳滤膜的结构和性能进行优化设计，为高性能纳滤膜的制备提供理论指导。从实际应用价值方面来看，开发高荷电性超薄复合纳滤膜，能够提高盐湖提锂的效率和纯度，降低生产成本，有助于推动中国盐湖锂资源的高效开发和利用，缓解锂资源供需矛盾，保障国家锂资源安全，促进新能源产业的可持续发展。同时，该研究成果也可为其他领域的离子分离提供技术参考和借鉴。

1.2国内外研究现状

纳滤技术在盐湖提锂领域的应用研究受到了国内外学者的广泛关注。国外方面，澳大利亚莫纳什大学和昆士兰大学的科学家携手开发出“EDTA辅助松散纳滤”（EALNF）方法，该方法首先从原材料中同时提取镁和锂，然后借助纳米过滤技术，利用选择性螯合剂让镁与锂分离，实现了90%的锂回收率，几乎是传统方法的两倍，同时将提取锂所需时间从几年大幅缩短到几周。美国的雅宝公司（Albemarle）、FMC公司以及智利的SQM公司等在锂盐生产和相关技术研发方面处于国际领先地位，掌控了全球大约90%的市场份额，它们也在不断探索纳滤等新技术在锂资源提取中的应用。

国内对于纳滤膜分离镁锂的研究也取得了一定进展。大连理工大学高性能膜与膜耦合过程强化团队利用不同分子量的PEI和TMC进行界面聚合制备纳滤膜，通过选取PEI的分子量，调整界面聚合单体的引入浓度和反应时间等条件，优化了纳滤膜活性层的孔径分布和表面电荷，最终制备了具有纳米梯度结构的正电纳滤膜。在进料镁锂比为50:1，溶液浓度为2000和3000ppm的条件下持续运行150h后，纳滤膜的水通量约为20L?m?2?h?1MPa?1，渗透液的镁锂比降至0.32:1，锂镁分离因子（SLi