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《物理化学实验》试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述系统、状态函数、状态性质、状态变量之间的关系。举例说明状态性质具有哪些基本性质。

二、

什么是误差？误差有哪些分类？如何减免系统误差？偶然误差服从什么统计分布规律？如何评定测量的精密度？标准偏差与平均偏差有何区别？

三、

简述作图法在物理化学实验数据处理中的应用。物理化学实验中常用的作图标准有哪些？绘制下列函数关系图，并说明其线性关系成立的条件：

1.依尔哈特（Irreversible）体系，理想气体向真空自由膨胀，体系的熵变（ΔS）与终态体积（V2）的关系。

2.朗缪尔（Langmuir）吸附等温线，当压力（P）足够低或覆盖度（θ）足够小时，吸附量（q）与压力（P）的关系。

四、

试述单组分凝聚态物质相图绘制的基本原理和步骤。以水的相图为例，说明其相图的主要特征，并指出图中各区域的稳定相、自由度数。若体系处于p-T图的某相平衡线上，增加压力对该物质的熔点有何影响？为什么？

五、

贝克曼温度计（Becquerelthermometer）测低温的原理是什么？简述杜瓦瓶（Dewarflask）的保温原理及其结构特点。测量液氮（液氮沸点为77K）的密度，应选择何种测量方法？为什么？

六、

简述旋光仪的测量原理。影响旋光度测量的主要因素有哪些？如何使用旋光仪测定糖的浓度或溶液的浓度？在25℃时，用旋光仪测得某糖溶液的旋光度为+8.60°，已知该溶液浓度c=1mol/L，旋光率[α]M·d=52.5°，求该糖的比旋光度[α]D？

七、

简述分光光度计的测量原理。朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律的表达式是什么？该定律的适用条件有哪些？在测定某溶液的吸光度时，若透射比T=0.10，求吸光度A是多少？若要使吸光度增加一倍，应如何改变浓度或光程？

八、

简述电化学测量中，电极电势（E）的能斯特（Nernst）方程。在25℃时，计算下列电池的电动势（E）：

1.Zn(s)|Zn2?(0.001mol/L)||Cu2?(0.1mol/L)|Cu(s)

（已知：E°(Zn2?/Zn)=-0.76V,E°(Cu2?/Cu)=+0.34V）

2.电池反应为：2H?(0.1mol/L)+2e?=H?(g,100kPa)。若用该电池测量H?浓度，其能斯特方程是什么？

九、

简述表面张力（γ）的测量原理。滴重法（DropWeightMethod）适用于测量哪些种类液体的表面张力？影响表面张力测量的主要因素有哪些？如何根据杨-拉普拉斯（Young-Laplace）方程解释毛细管上升/下降现象？

十、

简述量热法测定物质热容（Cp）的基本原理。等压过程的热效应（qP）与焓变（ΔH）有何关系？在恒压条件下，测量某固体的热容，得到不同温度下的热流率数据，如何计算该固体从T1变化到T2的焓变（ΔH）？实验中如何进行温度的精确测量？

试卷答案

一、

系统是具有一定性质和运动状态的宏观物体或物体系。状态函数是描述系统状态的物理量，其值取决于系统的状态，与变化过程无关。状态性质是指描述系统状态的属性，如温度、压力、体积、组成等。状态变量是状态函数的具体数值。状态函数具有基本性质：1）状态一定，状态函数的值唯一确定；2）状态变化，状态函数的改变量仅由始态和终态决定，与变化途径无关。

二、

误差是指测量值与真实值（或公认值）之间的差异。误差分类：系统误差、偶然误差、过失误差。减免系统误差的方法包括：选择合适的测量方法、采用对照实验、校准仪器、改进实验装置、对称测量求平均等。偶然误差服从正态分布（高斯分布）规律。评定测量精密度常用标准偏差（s）或平均偏差。标准偏差能更好地反映数据的分散程度，尤其当数据偏离较远时。标准偏差s定义为：s=√[Σ(xi-x?)2/(n-1)]，其中xi为各测量值，x?为平均值，n为测量次数。平均偏差b定义为：b=(Σ|xi-x?|)/n。

三、

作图法是物理化学实验数据处理中常用的一种方法，可将数据可视化，便于观察规律、寻找关联、计算参数。物理化学实验中常用的作图标准包括：1）坐标轴标度应均匀；2）坐标轴应标注名称、符号和单位；3）坐标原点不一定从零开始；4）数据点应准确标出；5）应使用直尺或曲线板绘制平滑曲线或直线；6）图名应清晰说明实验内容。

1.对于依尔哈特体系，理想气体向真空自由膨胀，是一个不可逆过程。根据熵判据，孤立体系的熵在可逆过程中增加，在不可逆过程中增加或不变。对于理想气体向真空自由膨胀，始态和终态温度相同（T1=T2），但终态体积V2大于始态体积V1，体系的混乱度增加。根据熵的定义ΔS=Q_rev/T，对