第二章第二节酚醛树脂.pptVIP

改性酚醛树脂的主要品种有以下几种：1．聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂(属于“引进其他组分”)(1)改性原理酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发生脱水反应，形成接枝共聚物。第29页，共46页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇缩醛的分子结构示意图：(聚乙烯醇在酸性条件下与醛缩合而成)结构中含有不同比例的羟基，缩醛基和乙酰基侧链R：与醛的种类有关，若是甲醛，则R为—H聚乙烯醇：水溶性；聚乙烯醇缩醛化：为了防止被水溶解或溶胀第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日改性原理：第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日（2）改性结果：a．接枝共聚物的形成，使热塑性聚乙烯醇缩醛，对热固性的酚醛树脂起到增韧作用b．降低了树脂的固化速率，因此可降低成型压力c．但是，制品的耐热性有所降低(3)用途该改性树脂常用于制备玻璃纤维增强的模压塑料，层压塑料，注射用塑料等。第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日2．环氧改性酚醛树脂(引进其他组分)环氧改性酚醛树脂的环氧通常是双酚A型环氧树脂。(1)改性作用：提高粘结性能降低树脂固化时的收缩性提高固化物的韧性，耐碱性等性能改性后的树脂兼有环氧树脂的优良粘结性和酚醛树脂良好的耐热性，可以看作为互相改性。第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日酚醛树脂：酚类化合物，醛类化合物缩聚产物的通称。其中以苯酚、甲醛缩聚而成的酚醛树脂最重要。特点(固化物特点)：含碳量高，可作耐烧蚀材料；耐热性好；耐腐蚀性好；耐水性好；尺寸稳定性好，模具制件有固定形状，不开裂等。第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日3.1酚醛树脂的合成3.1.1合成条件酚醛树脂的合成及固化符合体型缩聚规律。体型缩聚：某一2官能度单体和另一个2以上官能度单体缩聚，将交联成体型高聚物。酚醛树脂所用的原料有：醛类(2官能度单体)：常用甲醛酚类(多官能度单体)：如苯酚三官能度；为什么第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日影响缩聚的因素：醛:酚1(摩尔比)碱催化：可以人为控制缩聚反应程度。如可控制在可溶，可熔阶段的热固性酚醛树脂或一阶酚醛树脂。进一步加热可使其进一步缩聚，固化，(无规予聚物)。酸催化：反应难以控制，无实用价值。醛:酚1酸催化：合成热塑性酚醛树脂(线型结构，又称为二阶酚醛树脂)。碱催化：反应初期得到的是一阶树脂在酚中的溶液，如保持酚存在，进一步加热可得二阶酚醛树脂。酚、醛反应存在一个中性点，即PH=3.0～3.1时，酚、醛不反应。第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日3.1.2热固性一阶酚醛树脂的合成1．合成原理合成条件：醛:酚1，一般控制在1～1.5之间；碱催化，如NaOH、Ba(OH)2、NH3·H2O等。(1)苯酚、甲醛的加成反应：缩聚反应起始阶段发生第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日(2)羟甲基酚的缩聚反应缩聚反应包括如下两种反应：a羟甲基酚之间b苯酚与羟甲基酚之间羟甲基酚可进一步进行缩聚反应，有下列两种可能的反应：甲醚键—CH2—O—CH2不稳定第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日2．树脂形成及性能的影响因素影响因素包括：酚、醛类型及二者的摩尔比；催化剂类型等。(1)催化剂常用催化剂：NaOH，NH3·H2O，Ba(OH)2等。催化剂不同，合成的酚醛树脂性能也不同。催化能力：NaOHBa(OH)2NH3·H2O(2)酚、醛比例理论上来讲：苯酚，甲醛二者等当量反应时，摩尔比应为1:1.5。(苯酚：三官能度单体；甲醛：二官能度单体。)第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日(3)酚、醛类型各种酚和醛，按其化学结构的不同，则其所具有官能团的反应能力(反应活性)也不同。酚：不同类型的酚，由于取代基的不同，会影响其反应活性(反应速率)。第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日醛：以甲醛和糠醛应用最广