有机化合物的同分异构现象wuqx讲课文档.pptVIP

有机化合物的同分异构现象wuqx;有机化合物同分异构的几个概念;分子的构象：分子中原子或基团绕单键旋转，在空间排列方式称为分子的构象，表示分子构象的化学式称为构象式.

同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。

同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。

构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。;碳架异构现象;取代伯氢;取代伯氢;不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目：;(1)写出最长直链碳架式：;(3)缩掉两个C（一个—C—C或两个—C）接到缩短

后的碳链上：;(4)缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个

—C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上：;2.环烷烃碳架异构现象

逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。;官能团位置异构现象;1-丁烯;例3.碳环化合物也能形成官能团位置异构体。

如甲酚有三个异构体：;在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置。

例如：溴代环己烯有三个异构体：;官能团异构现象;例4.分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、

烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。

;互变异构现象;例2.硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构;链烷烃的构象;2.乙烷的构象

乙烷分子绕C—Cσ键旋转，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。;构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。

扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用表示，后一个碳用表示。;用前一个碳和后一个碳上的两个C—H键与C—C键构成的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。;分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交

叉式构象仅需要克服12.6kJ·mol-1能垒，因此各种构

象处于动态平衡。

重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的C—H键

处于重叠位置，相距最近，两个C—H键的两个σ电

子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学

能最高。

在交叉式构象中，两C—H键距离最远，扭转张

力最小，分子热力学能最低，是最稳定构象。;3.丁烷的构象

丁烷的结构比乙烷复杂，先讨论绕C2—C3σ键旋转产生的构象。有四种极限构象，其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下：;第二十六页，共141页。;在对位反交叉式构象中，扭转张力最小，两个

大基团（CH3）相距最远，非键张力（范德华排

斥力）最小，能量最低，是优势构象；其次是部分

交叉构象，能量较低；再次是部分重叠构象，能量

较高；能量最高的是全重叠式构象，其σ键电子对

扭转张力最大，两个大基团相距最近，非键张力也

最大，是最不稳定构象。

这些构象能量差18.8kJ·mol-1，室温下仍可以绕

C2-C3σ键自由转动，相互转化，呈动态平衡。;丁烷分子也可以绕C1—C2和C3—C4σ键旋转产生类似的构象。

相邻的两碳上的C—H键都处于反位交叉式，碳链呈锯齿状排列：;4.正构烷烃的构象

高碳数链烷烃的优势构象：相邻的碳原子的

构象都是反位交叉式，碳链呈锯齿状排列。;5.分子构象的作用

构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性质（如熔点）和反应机理。

注意：

这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物构象时，在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团时，会改变构象。;环烷烃的构象异构现象;2.环丁烷的构象

环丁烷有两种极限构象：

平面式构象：像环丙烷一样，不稳定，因为扭转张力和“角张力”存在。

蝶式构象：能缓解扭转张力和角张力，呈蝶式构象。

通过平面式构象，由一种蝶式翻转成为另一种蝶式构象，处于动态平衡。蝶式是优势构象。;;4.环己烷的构