第四章中间相炭微球.pptVIP

中间相炭微球的形成机理“球形单位构筑”理论天大化工学院李同起、王成扬等人在研究非均相成核中间相形成的基础上，提出了含有一定喹啉不溶物的煤焦油沥青中中间相形成的“球形单位构筑”理论，该理论认为：中间相形成和发展过程是三级结构的连续构筑，先由小芳香分子缩聚形成大平面片层分子（一级结构），再由大平面片层分子层积形成球形的中间相构筑单元（二级结构），然后由这些构筑单元直接堆积形成中间相球体（三级结构）。第29页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的形成机理“球形单位构筑”理论第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的形成机理“球形单位构筑”理论之后，又把该理论进一步引申，扩展成为”粒状单元构筑“理论，使构成中间相的基本单元不再局限为球形体，也可以是其它形状的颗粒，从而把该理论能更好地适用于具有不同分子构型的其它原料。第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的形成机理“球形单位构筑”理论该理论能够比较合理地解释不同原料所制备的中间相炭微球形貌、中间相炭微球成核、发育长大和解体的过程特征、原料沥青中喹啉不溶物对中间相形成和发展的作用及中间相炭微球表现颗粒或粒状的突起，并能预测不同尺寸物理添加剂对中间相形成和发展的作用。第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的组成及结构原料沥青性能及制备工艺的不同，中间相炭微球的结构组成存在较大差异。通常中间相碳微球主要成分为喹啉不溶物（QI），同时还可能存在一部分β树脂（甲苯不溶但溶于喹啉的组分）。元素组成为C、H、S；C90%，其次是H。粒径在1~100μm，商品化的在1~40μm。第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日概述沥青类化合物热处理时，发生热缩聚反应生成具有各向异性的中间相小球体，把中间相小球从沥青母体中分离出来形成的微米级球形碳材料就称为中间相炭微球(Mesocarbonmicrobeads,简称MCMB)。第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日概述20世纪60年代，在研究焦炭形成过程中发现中间相小球。1973年，Honda和Yamada把中间相小球从沥青母体中分离出来，得到中间相炭微球。第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日概述中间相炭微球具有杰出的物化性能,如化学稳定性、热稳定性、优良的导电和导热性能等，是一种新兴的具有极大开发潜力和应用前景的碳材料。从中间相小球出发可以制备高密高强C/C复合材料、高性能液相色谱柱材料、高比表面积活性炭材料、锂离子电池负极材料等一系列高性能碳材料。第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备原料添加剂制备工艺第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备原料——必须具有能够形成中间相的组分热缩聚后能生成大量分子量较大的多环芳烃化合物；具有较好的流动性，使多环芳烃化合物能比较规整地定向排列；通常，有煤沥青、煤焦油、石油渣油沥青也有合成树脂、合成沥青等第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备原料改性为制备高收率、高性能或其他特殊要求的MCMB，可在原料中添加一些有机化合物，如石蜡、四羟基化合物、苯醌等进行改性。改性本质是使原料体系既含有具有高度反应性的稠环芳烃组分，又有一定数量的烷烃链，从而改善其相容性，并使热缩聚过程中物料流动性好，促进中间相生成。改性缺点是成本大量增加，制备工艺复杂。第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备添加剂——促进中间相小球生成，阻止其融并如：添加炭黑作用机理：通常认为炭黑在中间相初生过程中可以起到成核作用，促进小球生成；在中间相小球长大过程中，一部分炭黑可以附前瞻在中间相小球表面，阻止小球相互融并。第9页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备第10页，共46页，星期日，2025年，2月5日中间相炭微球的制备如：添加铁的化合物（二茂铁、羰基铁等）作用机理：这类化合物可以溶于液相沥青中，在升高温度时分解成铁粒子，由于铁的高引发性，促使沥青形成芳香族化合物缩聚物，并从各向同性沥青分离出来作为中间相小球生长的晶核，同时铁粉末把小球同母体沥青界面隔离开，防止小球融并，铁还可以与硫反应除去系统中的有害组分硫。第11页，共46页，星期日，