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取向聚乙烯诱导下左旋聚乳酸及其聚己内酯相关体系附生结晶的多维度探究

一、绪论

1.1引言

在材料科学领域，聚合物的结晶行为对材料性能有着至关重要的影响。附生结晶作为一种特殊的结晶现象，指的是一种结晶物质在另一种晶体基底上的取向结晶，其实质是表面诱导的取向结晶。这种现象能使附生物质产生独特的形态结构，进而赋予材料特异性能。例如，在某些聚合物复合材料中，附生结晶可以增强材料的界面结合力，提高材料的力学性能。取向聚乙烯（PE）具有高度有序的结构，能够为其他聚合物的附生结晶提供良好的基底。左旋聚乳酸（PLLA）及其与聚己内酯（PCL）形成的嵌段共聚物和共混物，在生物医学、包装等领域展现出巨大的应用潜力。研究取向PE诱导PLLA及其相关体系的附生结晶，不仅有助于深入理解聚合物结晶的基本物理问题，还能为开发高性能的聚合物材料提供理论依据，推动其在实际应用中的发展。

1.2聚合物的附生结晶

1.2.1聚合物在无机物基底上的附生结晶

常见的无机物基底包括二氧化硅、碳酸钙、云母等。当聚合物在这些无机物基底上附生结晶时，会呈现出独特的现象和特点。以二氧化硅为例，由于其表面具有一定的化学活性和规整的原子排列，能够与聚合物分子产生相互作用，引导聚合物分子在其表面进行有序排列。研究发现，聚对苯二甲酸乙二酯（PET）在二氧化硅基底上附生结晶时，其晶体的生长方向会受到二氧化硅表面结构的影响，呈现出特定的取向。碳酸钙作为基底时，其晶体结构的各向异性会导致聚合物在不同晶面上的附生结晶行为存在差异。例如，聚乙烯在碳酸钙的某些晶面上附生结晶时，分子链的排列方式与在其他晶面上不同，从而影响晶体的生长形态和性能。聚合物在无机物基底上的附生结晶过程中，界面能的匹配对结晶行为起着关键作用。如果聚合物与无机物基底之间的界面能较低，有利于附生结晶的发生，能够促进聚合物分子在基底表面的吸附和有序排列。

1.2.2聚合物在有机物基底上的附生结晶

在石蜡、油脂等有机物基底上，聚合物也能发生附生结晶。石蜡是一种链状烷烃的混合物，其分子结构相对规整。当聚合物在石蜡基底上结晶时，聚合物分子会与石蜡分子相互作用，按照一定的取向在石蜡表面生长。例如，聚丙烯在石蜡基底上附生结晶时，会形成具有特定取向的片晶结构。油脂是一类含有脂肪酸和甘油酯的有机物，其分子的柔性和流动性较大。聚合物在油脂基底上附生结晶时，由于油脂分子的可移动性，聚合物分子的取向可能会受到一定的干扰，但仍然能够在一定程度上实现附生结晶。与在无机物基底上的附生结晶相比，聚合物在有机物基底上的附生结晶通常具有更强的分子间相互作用，这是因为有机物分子与聚合物分子在化学结构上更为相似，能够形成更紧密的相互作用。而且，有机物基底的分子柔性和流动性会影响聚合物附生结晶的速率和晶体的完善程度。在流动性较大的油脂基底上，聚合物附生结晶的速率可能会相对较快，但晶体的规整性可能会稍差。

1.2.3聚合物在聚合物基底上的附生结晶

当取向PE作为基底时，其他聚合物的附生结晶行为受到了广泛关注。取向PE具有高度取向的分子链结构，为附生结晶提供了有序的模板。研究表明，全同立构聚丙烯（i-PP）在取向PE基底上附生结晶时，i-PP的分子链会沿着PE分子链的方向排列，形成特定的取向片晶结构。不同聚合物在取向PE基底上的结晶行为存在显著差异。一些聚合物与PE的结构匹配度较高，容易在PE基底上实现附生结晶，且结晶过程相对较快，晶体的取向性也较好；而另一些聚合物与PE的结构差异较大，附生结晶的难度增加，可能需要更高的温度或更长的时间才能发生附生结晶，且结晶后的晶体结构可能不够规整。这种差异主要取决于聚合物与PE之间的分子结构相似性、分子间相互作用力以及结晶动力学等因素。例如，分子结构相似的聚合物之间，分子间的相互作用力较强，有利于附生结晶的发生和晶体的生长。而且，聚合物的结晶动力学参数，如结晶速率、结晶活化能等，也会影响其在取向PE基底上的附生结晶行为。

1.3聚合物附生结晶的研究方法

1.3.1显微镜方法

光学显微镜能够直观、快捷地揭示附生物质和基底间特殊相互作用而产生的晶体择优取向。在正交偏振光模式下，通过观察附生聚合物晶体与基底晶体的相对取向情况，可以粗略地确定它们之间的附生关系。对于一些具有双折射特性的聚合物附生体系，在正交偏光显微镜下会呈现出独特的消光图案，有助于分析晶体的取向和结构。其工作原理是利用光的偏振特性，当偏振光通过具有各向异性的晶体时，会发生双折射现象，从而产生干涉和消光效果，通过观察这些现象可以了解晶体的结构和取向信息。电子显微镜则具有更高的分辨率，能够观察到聚合物附生结晶的微观结构细节，如片晶的厚度、形态以及晶区和非晶区的分布等。扫描电子显