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丙纶聚丙烯腈-碳纳米管梯度结构纤维复合膜：构建、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着纺织印染、造纸和印刷工业的快速发展，大量染料废水被排放，这不仅带来了严重的环境问题，还严重威胁人类健康。印染废水具有污染物浓度高、成分复杂、色度深、盐分浓度高以及水质波动大等特点。例如，印染废水的化学需氧量（COD）通常在800-5000mg/L，其中含有结构复杂的染料如偶氮染料、蒽醌染料，还有渗透剂、匀染剂等助剂及表面活性剂，色度稀释倍数常超500倍，NaCl含量达5-20g/L，pH值在9-12频繁波动。这些特性使得印染废水的处理成为一大难题。

传统的印染废水处理方法如混凝沉淀、化学氧化、生物处理等存在一定的局限性。混凝沉淀法对于某些难降解有机物难以彻底去除；化学氧化法虽能氧化分解难降解有机物，但不同氧化剂适用范围和处理效果有差异，且处理费用相对较高；生物处理法投资相对较少，但运行时间长，对水质敏感，进水要求严格，处理系统故障后恢复时间长，单独使用时出水往往难以达到排放标准。

非织造过滤材料作为一种新型的过滤材料，在污水处理领域展现出了巨大的潜力。与传统的纺织过滤材料相比，非织造过滤材料具有重量轻、强度高、孔隙率高、成本低等优点。其纤维是杂乱分布的，载体在流过滤料时分散效果加强，增加了悬浮粒子与单纤维碰撞和黏附的机会。同时，非织造布的生产工艺流程短，可以在一条生产线完成，生产方式多样化、定制化，更能满足人们对过滤器基材洁净高效、寿命持久的要求。其中，静电纺纳米纤维膜由于具有高孔隙率、孔径均匀、比表面积大、易于制备等独特性能，已成为膜分离技术的重要发展方向，在污水处理领域具有潜在的应用价值。

丙纶（聚丙烯纤维）具有质轻、强度高、耐酸碱性好等优点，但其染色性差、耐热性差、耐老化性差。聚丙烯腈是一种高分子化合物，由单体丙烯腈经自由基聚合反应而得到，制成的纤维具有较好的染色性和力学性能。碳纳米管则具有优异的力学、电学和吸附性能。将丙纶、聚丙烯腈和碳纳米管复合构建梯度结构纤维复合膜，有望综合各材料的优势，提高复合膜的过滤性能，为印染废水处理提供新的解决方案。因此，开展丙纶聚丙烯腈-碳纳米管梯度结构纤维复合膜的构建及过滤性能研究具有重要的理论意义和实际应用价值，有助于推动印染废水处理技术的发展，解决环境污染问题。

1.2国内外研究现状

在丙纶相关研究方面，国外早在1957年意大利公司就实现了等规聚丙烯工业化生产，随后英国、美国生产短纤维，1958-1960年意大利公司开发长纤维，1964年开发膜裂纤维，20世纪60年代起日本研发高性能功能性丙纶并拓宽应用领域。国内从80年代开始丙纶的研发，到20世纪末，已相继开发出了细旦、阻燃、抗菌、抗紫外、抗老化、远红外等差别化丙纶，21世纪初，进一步开展对高强、抗紫外、可染、细旦、超细旦等丙纶产品的研发。目前，我国丙纶产量整体呈增长趋势，2024年产量达到44.2万吨，其应用领域广泛，涵盖汽车内饰材料、土工织物、家用纺织品等产业领域。

聚丙烯腈的研究也取得了众多成果。1894年法国化学家首次提出聚丙烯腈的合成，1929年德国巴斯夫公司成功合成，1942年发明溶解聚丙烯腈的溶剂二甲基甲酰胺，1950年实现聚丙烯腈纤维的工业化生产。此后各国致力于开发其他溶剂，至今已有8种溶剂，12条生产路线实现工业化。早期由丙烯腈均聚物制得的纤维染色性差等，后开发出以丙烯腈为主的二元或三元共聚物，提高了综合性能。我国几乎拥有所有的聚丙烯腈纤维生产工艺路线，但品种较为单调，常规纤维产量占比大。

碳纳米管由于其独特的性能，在材料科学领域得到了广泛研究。其在增强复合材料性能、改善材料电学性能以及在吸附领域的应用等方面都有大量的研究报道。在污水处理方面，碳纳米管因其高比表面积和良好的吸附性能，被用于吸附去除水中的污染物。

在复合膜构建及过滤性能研究方面，已有众多学者开展了相关工作。通过不同的制备方法，如静电纺丝、相转化等方法制备复合膜，并对其过滤性能进行研究。一些研究将纳米材料如石墨烯、二氧化钛等引入复合膜中，以提高复合膜的性能。然而，目前对于丙纶聚丙烯腈-碳纳米管梯度结构纤维复合膜的研究还较少，现有的复合膜在过滤效率、稳定性和抗污染性能等方面仍存在不足，难以满足日益严格的印染废水处理要求。

1.3研究内容与方法

本研究的主要内容包括：通过静电纺丝等技术构建丙纶聚丙烯腈-碳纳米管梯度结构纤维复合膜，探究不同材料比例、纺丝工艺参数等对复合膜结构的影响；对构建的复合膜进行物理性能测试，包括膜的孔径分布、孔隙率、力学性能等，以及过滤性能测试，考察其对印染废水中污染物的去除效果；分析复合膜结构与过滤性能之间的关系，研究影响复合膜过