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氟化工基础知识

第一部分：氟化工的基础原料元素氟F萤石氟化氢HF2021/7/172

元素氟F：基本性质CAS#：7782-41-4原子序数：9元素周期表中位置：第二周期第七主族氢氦锂铍硼碳氮氧氟氖钠镁铝硅磷硫氯氩属于卤族(VIIA族)元素：氟、氯、溴、碘原子量：，一般计算中采用19化学性质最活泼的非金属元素，化学价1英文：flurine(来自拉丁文fluere，流动的意思)2021/7/173

元素氟F：自然界中的存在在自然界中不存在单质氟尚未发现天然的同位素，用人工方法可以获得几种寿命很短的有放射性的氟同位素F在地球地壳中的含量为0.06~0.07wt%，在元素丰度表上排列第13位F在自然界中最重要的化合物为氟化钙CaF2，俗称萤石或氟石(fluorite,fluorspar)大量的F存在于磷灰石中，但是磷灰石中F的百分含量远低于萤石中F的百分含量冰晶石也是F的一种存在形式，但是目前冰晶石已经基本上早就开采完毕，反而需要大量地进行人工合成2021/7/174

元素氟F：氟气F2在标准状况下，氟是双原子分子F2，为淡黄色带刺激臭味的气体熔点-220℃，沸点-188℃通过电解法制备F2，电解质为KF?2HF，由氟氢化钾KHF2和氟化氢HF配制而成，电解温度80~105，电压8~12V，电流强度F被发现后半个世纪内仍只是实验室少量制备F2，直到二次世界大战，德国研制纵火剂ClF3，美国研制原子弹的过程中利用可挥发的UF6，经过扩散法分离生产U235，都要求工业规模供应F2，二次世界大战后F的工业生产技术才陆续解密标准状况：通常指温度为0℃（）和压强为101.325kPa(1标准大气压，760毫米汞柱)2021/7/175

元素氟F：贮运与安全F2通常是现制现用，也可以用氮气稀释至10%后用钢瓶或大槽车运输，大槽车的F2容量为250kg美国政府工业卫生学者会议(ACGIH)规定的允许浓度为1ppm/m3空气，而氟化氢HF为7ppm/m3空气由于F2在很低浓度时就能感觉到明显的刺激性臭味，因此不至于有人无意中吸入F2至有害浓度2021/7/176

萤石：矿物萤石主要成分：氟化钙CaF2（CAS#7789-75-5）在1529年被发现能够降低某些矿物的熔点和减少其熔渣粘度后命名为fluorspar矿物萤石能够发很强的荧光，在中国因此而得名2021/7/177

萤石：选矿萤石精粉的生产工艺流程：萤石原矿--粗碎--细碎--磨矿--分级--浮选--浓缩脱水--烘干--包装萤石磨矿是萤石选矿厂的主要工序之一，根据矿石性质不同，有一段闭路磨矿、两段闭路磨矿。总之使萤石与脉石单体解离，为浮选创造条件。萤石浮选是萤石选矿厂的关键工序，所有的选矿技术体现在浮选。萤石选矿分为：①萤石-石英型，这种萤石的浮选工艺简单，主要是萤石和石英的浮选分离。采用油酸作捕收剂，水玻璃作抑制剂，纯碱作调整剂进行浮选就能生产合格产品。②萤石-碳酸钙型，这种萤石的浮选工艺和萤石-石英型主要是采用的抑制剂不同，这种萤石浮选主要是萤石和碳酸钙的分离，具体的浮选工艺要根据萤石的具体情况来制定。③萤石-重晶石型，这种萤石的浮选工艺和萤石-碳酸钙型的基本相同，但有些变化，具体的浮选工艺要现场制定。④萤石-碳酸钙-重晶石型的萤石矿，这种萤石矿是比较难选的，要采取特殊的选矿工艺才能达到理想的指标。2021/7/178

萤石：萤石精粉通常，氟化工用萤石精粉的质量要求为：氟化钙≥97%，二氧化硅≤1.0%，碳酸钙≤1.2%。考虑到萤石矿石来源的复杂性和浮选成本，常常也会放宽质量标准到：氟化钙≥97%，二氧化硅≤1.4%，碳酸钙≤1.5%。萤石精粉CaF2与硫酸H2SO4反应制取氟化氢HF，是目前氟化工的最重要的基础反应。2021/7/179

氟化氢HF：基本性质氟化氢[CAS#7664-39-3]，分子量，其水溶液叫氢氟酸。氟化氢是氟化物中产量最大、最重要的品种。常压下，在温度高于19.51℃时，氟化氢为无色、带刺激性的气体，在空气中发烟并有吸湿性。熔点：-83.37℃沸点：19.51℃密度：液体3，液体3，气体3无水氟化物AHF2021/7/1710

氟化氢HF：生产工艺硫酸法：萤石精粉经过干燥、筛分后与硫酸混合进入转炉反应，生成的硫酸钙由炉尾排出，气体物料由炉头排出。气体物料经过粗馏塔脱除硫酸等杂质，经过脱气塔脱除二氧化硫和四氟化硅，经过精馏得到纯度99.8%的无水氟化氢。粗馏塔排出的硫酸与发烟硫酸配制成浓硫酸进入转炉循环使用。脱气塔脱除的气体四氟化硅经过水洗塔吸收成氟硅酸。硫酸钙送水泥厂用作水泥的缓凝剂