第五章核磁共振氢谱.ppt

第五章核磁共振氢谱;3）键长Ruv;4)键角:;;5.芳环与杂芳环:;§5-5自旋耦合体系及核磁共振谱图分类:;1）分子中原子核相对静止时:

用对称操作判断化学等价性;ii);iii);2)分子内存在着快速运动:;3)前手性（prochirality):;4）同碳上相同二基团(或二核)化学等价性:;;2.磁等价（magneticequivalence):;3.自旋体系（spinsystem):;2)命名:;4.核磁谱图分类:;3)二级谱与一级谱的区别:;1）A与X无相互耦合作用时的能级图;从图1.6可以看出：;A与X无耦合时;2.AX2体系:;4.A3M2X2体系:;5.AMX体系:;1.AB体系:;?=?AB=?A－?B=;I2/I1=I3/I4=(D+J)/(D－J)=(?1－?4)/(?2－?3);2.AB2体系:介于A3和AX2之间的体系;AB2体系的能级图;;;从谱图形状可知它为AB2体系.

代入JAB计算公式:

JAB=1/3[(?4－?1)+(?8－?6)]

=1/3[(15.6－0.0)+(32.4－23.7)]=8.1Hz;(1)??AB/JAB?3时，HX信号是二重峰，耦合常数为JBX

(2)??AB/JAB3时,HX信号为ABX的X部分,一般由6个峰组成.;ABX体系的能级图;ABX体系的AB部分;AB体系(亚谱Subspectra)的特征:;由(2-18)式：对两个亚谱进行计算，求出：;;对于X部分,令:一对强谱线间距为;当2D++2D-对应的谱线很弱时,可以认为X部分只有4个峰组成,此时

取JAX与JBX为同号的解;;4.ABC体系：;5.AA?BB?体系:;§5-8常见的一些复杂谱:;1.取代基的类型;;(2)两个取代基不同时:;§5-9辅助谱图分析的一些方法:;4.位移试剂(shiftreagents):;§5-10双共振:;第50页，共85页。;远程耦合的J一般很小,但在张力较大的体系中,耦合常数

可以较大,除了环的张力外,还有一个双重通道的问题.;多重共振(multipleresonance):被干扰的核不止一种.;2)用途:;此生物碱氢谱:;ii)简化复杂的谱图:;iii)隐藏信号的定位:;iv)去掉四极矩效应:;2.核Overhauser效应:;照射?3.64的CH3O,使?6.76的H

吸收强度增大19%;例2.柠檬醛a和柠檬醛b;柠檬醛a的核磁氢谱;柠檬醛b的核磁氢谱;§5-11核磁共振与反应动力学:;例1.环己烷椅式构象互变的量度.在常温下,环己烷的椅式构象互变的速度高,

1HNMR只观察到一个峰.用11个D取代的环己烷做动态核磁共振(D取代氢可减

除氢与???之间的耦合,简化图谱.)做实验时,是同时双照射D,除去D与H间的耦合.;如果交换的两种氢为当量时,在Tc时,它们交换的速度(k)有如下的关系:;通常,?F≠27Kcal/mole的转变,由于速度过于缓慢,即便

在高温下也难以观察到;而?F≠5Kcal/mole时互变太快,

即使极低温度下也难以观察到分立的峰.1HNMR是测定

?F≠在5—27Kcal/mole的互变过程的一个好办法.;例2.N,N-二甲基甲酰胺;例3.研究分子间作用过程;第69页，共85页。;§5-12谱图解析实例:;2.解析实例:;?=C+1－H/2+N/2=12+1－17/2+1/2=5;;例3.未知物分子式为C6H4OCl2,其氢谱低场部分如图所示.;二者的区分根据JAB值;例4.未知物分子式C7H9N;(?1－?3)=(?5－?7)=(?2－?4)=(?6－?8)=0.127ppm

=0.127×60=7.62Hz;y2=(2D+)2－J2AB=24.542－7.622=544.1472;怎样求得?A,?B？;因X部分只有四条谱线,故JAX与JBX同号.;两组亚谱中心值:;va+=;例5.C8H18O2从低场到高场四个峰组对应的氢数为:2